【GB国家标准】 玩具材料中甲酰胺测定气相色谱-质谱联用法

ICS97.200.50
中华人民共和国国家标准
GB/T34436—2017
玩具材料中甲酰胺测定
气相色谱-质谱联用法
Determination of formamide in toy materialsGas chromatography-massspectrometry(GC-MS)
2017-10-14发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2018-05-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国玩具标准化技术委员会（SAC/TC253）归口。GB/T34436—2017
本标准起草单位：深圳市计量质量检测研究院必维申美商品检测（上海）有限公司，好孩子儿童用品有限公司，江苏亿科检测技术服务有限公司、广东出人境检验检疫局检验检疫技术中心玩具婴童用品实验室，上海市质量监督检验技术研究院，深圳出人境检验检疫局玩具检测技术中心、威凯检测技术有限公司、江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品检测中心、福建省产品质量检验研究院、中国上海进出口玩具检测中心、浙江省质量检测科学研究院、北京中轻联认证中心。本标准主要起草人：赵彦、张曜、柯灯明、胡爱生、蚁乐洲、孙多志、董夫银、夏庆云、程玉龙、陈伟、于文佳、廖上富、徐董育。
1范围
玩具材料中甲酰胺测定
气相色谱-质谱联用法
GB/T34436—2017
本标准规定了采用气相色谱-质谱联用法检测玩具产品乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）材料中甲酰胺的检测方法。
本标准适用于玩具EVA材料中的甲酰胺含量的测定2原理
将制备好的样品用一定体积的甲醇超声萃取，溶液经过滤后，用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定，外标法定量。
试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。3.1甲酰胺（CAS号75-12-7)标准物质：质量分数不小于99%。2甲醇：色谱纯及以上。
4仪器与设备
气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：配有电子轰击源（EI）。4.2
超声波发生器：温度精度为土5℃。电子天平：精度o.1mg
反应瓶：配有密封盖，体积适当，如20mL的顶空瓶。4.4
有机相过滤膜：孔径0.45um。
试样的制备
用机械的方法从玩具样品上获得EVA材料试样，选取试样中代表性区域，将样品裁剪成不天于5mm×5mm×5mm尺寸的颗粒。
6试料
称取约0.25g试样，精确到1mg。迅速装入反应瓶（4.4)中，准确加人10mL甲醇（3.2），密封，将试样充分浸润后，置于超声波发生器（4.2)中超声萃取，在萃取过程中保持超声水浴温度为（55土5）℃，总萃取时间3.5h；水浴的液面高度应不低于反应瓶内液面。每0.5h将反应瓶拿出，振荡，摇勾。在室温下将萃取液用过滤膜（4.5）过滤至色谱瓶中，待测。注：甲酰胺含量较高的样品（≥1000mg/kg)可适当减少称样量以及增加萃取溶液的体积。1
GB/T34436—2017
7分析步骤
甲酰胺标准储备溶液配制
准确称取0.1g（精确至0.1mg）的甲酰胺标准物质（3.1），用甲醇（3.2）溶解并定容至100mL，配制成浓度为1000mg/L的标准储备溶液，标准储备溶液在0℃～4℃冰箱中密封保存，可保存3个月7.2气相色谱-质谱工作条件
由于工作条件设置取决于所使用的仪器，所设定的参数应保证色谱测定时甲酰胺不被其他物质干扰。附录A给出了甲酰胺测定的参考工作条件。7.3甲酰胺标准曲线绘制
标准工作溶液的配制：移取适当体积的标准储备溶液（7.1），用甲醇（3.2）配制标准系列溶液，制成浓度为0.25mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L的甲酰胺标准系列溶液用标准工作溶液进行气相色谱-质谱（GC-MS)分析，标准工作溶液由低到高依次进样测定，记录定量选择离子积分峰面积，绘制标准曲线，线性相关系数≥0.995。7.4样品测定
将制备所得的试料溶液（第6章），按照与测定标准工作溶液相同的仪器条件进行分析，得到试样液的色谱图和质谱图，与标准工作溶液的色谱图和质谱图进行比较，根据标准曲线计算出样品中甲酰胺的浓度。
表1甲酰胺目标特征检测离子
检测离子（m/z）
离子丰度比/%
注1：其中45（m/2)特征检测离子为定量检测离子允许相对偏差/%
注2：在附录A所列的GC-MS条件下，甲酰胺的总离子流色谱图参见图A.1；选择离子色谱图参见图A.2：质谱图见图A.3。
8空白试验
空白试验应与测定平行进行，并采用相同的分析步骤，取相同量的所有试剂，空白试验不加试料。9计算
按式(1)计算甲酰胺的含量。
(c-c)XVXf
式中：
试样中甲胺的质量浓度，单位为毫克每于克（mg/kg）；样液中甲酰胺的浓度，单位为毫克每升（mg/L)；空白实验中甲酰胺的浓度，单位为毫升每升（mL/L）；萃取液的体积，单位为毫升（mL）；萃取液稀释倍数；
称取的试样质量，单位为克（g）。计算结果保留3位有效数字。
检出限和精密度
检出限
本方法对甲酰胺的检出限为10mg/kg。10.2Www.bzxZ.net
精密度
GB/T34436—2017
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测试值的算术平均值的20%，以95%的置信度为前提，本标准方法的精密度试验结果参见附录B。11
试验报告
试验报告至少应给出以下内容：a)
试样描述；
使用的标准；
试验结果；
与规定的分析步骤的差异；
在试验中观察到的异常现象；
试验日期。
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附录A
（资料性附录）
甲酰胺测试示例
用于测定甲酰胺所用的GC-MS可以是不同企业，不同型号的仪器，测定玩具EVA材料中甲酰胺的参考工作条件如下：
色谱柱：DB-WAX（30mX0.25mmX0.25μm）毛细管色谱柱或相当者；程序升温：初始温度50℃，保留时间2min，再以30℃/min速率升至200℃，保持3min；载气：氮气，纯度>99.999%，流速1mL/min；进样口温度：280℃；
进样方式：不分流进样；
进样量：1uL；
接口温度：280℃；
离子源：EI，温度：230℃：
电离能量：70eV；
质量分析器：四极杆；
测定模式：全扫描模式定性，质量扫描范围：m/z=20～200，选择离子（SIM）定量，45，4429（丰度比：100：28：45），其中45为定量离子；溶剂延迟时间：6min。
在上述条件下，甲酰胺的测定色谱图和质谱图参见图A.1～图A.3。120000-
100000
80000-
搬60 00
40 000-
20000-
时间/min
甲酰胺标准溶液的GC-MS总离子流色谱图（128mg/kg）4
80000-
60000-
$40000
20 000-
时间/min
GB/T34436—2017
甲酰胺标准溶液的GC-MS选择离子（m/z.=45）色谱图（128mg/kg）45
12131415
424647
甲酰胺标准物质的质谱图
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附录B
（资料性附录）
精密度
7家实验室完成了玩具EVA材料样品中甲酰胺测定的实验室间验证实验，统计数据见表B.1。表B.1玩具EVA材料样品中甲酰胺测定实验室间验证实验数据统计样品
说明：
剔除商群值后的实验室数；
总体平均值：
重复性标准差：
重复性变异系数：
再现性标准差：
再现性变异系数
参考文献
GB/T34436—2017
[1J2009/48/ECDIRECTIVE2009/48/ECOFTHEEUROPEANPARLIAMENTANDOFTHE COUNCIL of 18 June 2009 on the safety of toys[2J2009/48/ECDIRECTIVE2009/48/ECOFTHEEUROPEANPARLIAMENTANDOFTHECOUNCILof18June2009onthesafetyoftoys,Rev1.1,2010.6.1［3］CNS4797玩具安全（一般要求）拼接塑膠地垫之安全要求
［[4]CNS15493
GB/T34436-2017
中华人民共
国家标准
玩具材料中甲酰胺测定
气相色谱-质谱联用法
GB/T34436—2017
中国标准出版社出版发行
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2017年9月第一版
书号：155066：1-56858
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