【GB国家标准】 皮革和毛皮化学试验全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸类物质(PFOA)的测定

ICS50.140.30
中华人民共和国国家标雅
GB/T36929—2018
皮革和毛皮化学试验
全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸类物质（PFOA）的测定Leather and fur-Chemical tests-Determination of perfluorooctane sulfonates (PFOS) and perfluorooctanoicacid（PFOA)content
2018-12-28发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会
2019-07-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252)归口。GB/T36929—2018
本标准起草单位：浙江方圆检测集团股份有限公司、浙江明新旭腾皮业有限公司、浙江通天星集团股份有限公司、慕容集团有限公司、国家皮革质量监督检验中心（浙江）、福建出人境检验检疫局、中国皮革和制鞋工业研究院。
本标准主要起草人：黄新霞、沈云、庄君新、兰莉，徐寿春、马贺伟，陈学灿、赵立国、步巧巧皮革和毛皮化学试验
全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸类物质（PFOA）的测定GB/T36929—2018
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件1范围
本标准规定了皮革，毛皮中可萃取出的全氟辛烷磺酸盐类物质（PFOS）和全氟辛酸类物质（PFOA）的液相色谱-串联质谱测定方法。本标准适用于各种皮革，毛皮及其制品。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682
分析实验室用水规格和试验方法毛皮化学、物理和机械、色牢度试验QB/T1267
取样部位
QB/T1272
QB/T2706
QB/T2716
3原理
化学试验样品的准备
皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位
皮革化学试验样品的准备
以甲醇作为溶剂，利用索氏提取装置萃取出样品中的全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸类物质（PFOA），萃取液经固相萃取柱净化后，用液相色谱-串联质谱仪（LC-MS/MS）测定，用选择离子确认，外标法定量。
4试剂和材料
4.1一般规定：本标准中所用的试剂，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂。本标准中所使用的水，在未说明规格时，应符合GB/T6682中的一级水的规定4.2乙睛，色谱纯。
4.3甲醇，色谱纯。
4.4乙酸铵，优级纯。
4.5乙酸铵溶液（5mmol/L）：称取0.385g乙酸铵，用超纯水溶解，并定容至1000mL，摇勾.使用前用0.22μm滤膜过滤。
4.6乙腈-乙酸铵混合溶液：取适量乙睛（见4.2）和乙酸铵溶液（见4.5）按体积比2：3进行混勾。4.71%氨水-甲醇溶液：取1mL氨水，加人100mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇勾。1
GB/T36929—2018
2%甲酸溶液：取2mL甲酸，加人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。4.82
4.9全氟辛烷磺酸钾标准物质，纯度≥95%，参见附录A。4.10全氟辛酸标准物质，纯度≥95%，参见附录A。4.11标准储备溶液（100mg/L）：分别准确称取10.0mg全氟辛烷磺酸钾、全氟辛酸标准物质，用甲醇溶解，定容至100mL。
4.12混合标准溶液：分别取全氟辛烷磺酸钾、全氟辛酸标准储备溶液（见4.11)0.5mL，加人10mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇勾。此溶液中全氟辛烷磺酸钾、全氟辛酸的浓度均为5mg/L。4.13混合标准工作溶液：临用前吸取一定量的混合标准溶液（见4.12），根据需要用乙睛-乙酸铵混合溶液（见4.6）进行稀释，配制成适当浓度的系列混合标准工作溶液。注：标准储备溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期为3个月，混合标准溶液在0℃～4℃冰箱中保存有效期为2周。
5仪器和设备
分析天平，精度0.1mg。
涡旋混合器。
氮吹仪。
索氏提取装置。
固相萃取装置。
固相萃取柱，60mg.3mL，填料为阴离子交换树脂聚酰胺过滤膜，0.22um。
液相色谱-串联质谱仪（LC-MS/MS），配有电喷雾离子源（ESI)。6
分析步骤
6.1取样
6.1.1标准部位取样
皮革样品按QB/T2706的规定进行。毛皮样品按QB/T1267的规定进行，取样过程应避免毛被损失，保持毛被完好。
6.1.2非标准部位取样
如果不能从标准部位取样（如鞋、服装），应在可利用面积内的任意部位取样，样品应具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况。6.2试样的制备
皮革按QB/T2716的规定进行，毛皮按QB/T1272的规定进行。6.3提取和净化
6.3.1提取
准确称取剪碎的样品2.5g（精确至0.01g），放人纤维素套管中，然后将其放至索氏提取装置中提取，提取条件见表1。提取液转移至100mL容量瓶中，用甲醇洗涤残渣并定容至刻度，摇勾，然后移取1mL～50mL聚丙烯离心管中，加入20mL水，涡旋混匀，待净化。2
6.3.2净化
溶剂体积/mL
温度/℃
索氏提取条件
沸腾时间/min
淋洗时间/min
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回收时间/min
不回收
分别用2mL甲醇（见4.3）和2mL水活化固相萃取柱（见5.6），逐渐加人6.3.1中的样液。依次用2%甲酸溶液（见4.8)1mL和甲醇（见4.3)2mL淋洗萃取柱，弃去流出液，再用2.5mL的氨水-甲醇溶液（见4.7）洗脱，收集洗脱液，氮吹浓缩至约1mL。然后用乙腈-乙酸铵混合溶液（见4.6）定容至5mL，经0.22μm滤膜（见5.7)过滤后，用液相色谱-串联质谱仪（LC-MS/MS)测定。液相色谱-串联质谱（LC/MS/MS）参考条件6.4
液相色谱参考条件
液相色谱参考条件如下：
色谱柱：C1柱，1.8μum，2.1mm×100mm，或相当者：a
柱温：40℃；
进样量：5L；
流动相及流速见表2。
液相色谱流动相及流速
时间/min
质谱参考条件
质谱参考条件如下：
流速/（μL/min）
离子源：电喷雾离子源（ESI)；a
扫描方式：负离子扫描；
检测方式：多反应监测（MRM)；5mmol/L乙酸铵溶液/%
乙腊/%
雾化气、锥孔气为高纯氮气，碰撞气为高纯氩气；使用前应调节各气体流量以使质谱灵敏度达d)
到检测要求；喷雾电压、去簇电压、碰撞能等电压值应优化至最优灵敏度；e)
定性离子对、定量离子对、采集时间、锥孔电压、碰撞能量见表3。3
GB/T36929—2018
表3PFOS、PFOA的监测离子对及采集时间、锥孔电压、碰撞能量化合物名称
6.5标准曲线制作
定性离子对
498.6/79.7
498.6/98.8
412.7/368.8
412.7/168.9
定量离子对
(m/e）
498.6/79.7
412.7/368.8
采集时间/8
锥孔电压/V
碰撞能量/eV
取浓度为0.01mg/L~0.5mg/L的混合标准工作溶液（见4.13），经0.22μm滤膜（见5.7）过滤后，用液相色谱-串联质谱仪（LC-MS/MS)测定。根据峰面积和浓度的对应关系，绘制PFOS及PFOA标准曲线。
6.6定性
按照上述分析条件（见6.4)对PFOS和PFOA进行测定，如果样品中待测物的色谱峰保留时间与相应标准工作溶液相近，耳样品中待测物的定性离子的相对丰度，与浓度接近的标准工作溶液的定性离子的相对丰度的偏差不超过表4的规定，则可判定为样品中存在待测物。表4相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%
允许的最大偏差/%
样品中PFOS及PFOA含量计算
10～20（含）
20～50（含）
按照式（1)计算样品中PFOS及PFOA含量，结果保留小数点后一位：X=cxVxf
式中：
样品中PFOS及PFOA含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；从标准工作曲线得到的PFOS及PFOA浓度，单位为毫克每升（mg/L）；试样溶液定容体积，单位为毫升（mL）：稀释倍数；
样品的质量，单位为克（g）。
7测定低限、回收率和精密度
7.1测定低限
本方法对样品中PFOS.PFOA的测定低限均为0.5mg/kg。4
·（1）
回收率
本方法中PFOS、PFOA的回收率为80%～120%。7.3
精密度
GB/T36929—2018
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过两个测定值的算术平均值的10%。试验报告
试验报告应包含以下内容：
本标准编号；
样品名称、种类、取样的详细信息；样品中PFOS、PFOA含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；试验中出现的异常现象；
实测方法与本标准的不同之处；试验人员、日期。
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附录A
（资料性附录）
PFOS、PFOA标准物质多反应监测（MRM)色谱图和总离子流图PFOS、PFOA标准物质多反应监测(MRM)色谱图和总离子流图见图A.1、图A.2和图A.3。100-
m/z-498.6/98.8
时间/min
PFOS标准物质多反应监测（MRM）3.31
时间/min
PFOA标准物质多反应监测（MRM）图A.2Www.bzxZ.net
m/==498.6/79.7
m/z=412.7/368.8
m/==412.7/168.9
O-ettrta
时间/min
PFOS、PFOA标准物质总离子流（TIC)图GB/T36929—2018
GB/T36929-2018
中华人民共
国家标准
皮革和毛皮化学试验
全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸类物质（PFOA)的测定
GB/T 36929—2018
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2019年1月第一版
书号：1550661-62087
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