【DZ地质矿产行业标准】 地下水质分析方法 第7部分:Eh值的测定电位法

ICS73.080
中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T 0064.7—2021
代替DZ/T0064.7-1993
地下水质分析方法
第7部分：Eh值的测定
电位法
Methodsforanalysisofgroundwaterquality-Part 7:Determination of oxidation-reduction potentialPotentialmethod
2021-02-22发布
中华人民共和国自然资源部
2021-07-01实施
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DZT0064《地下水质分析方法》分为85个部分：第1部分：一般要求
第2部分：水样的采集和保存
第3部分：温度的测定温度计（测温仪）法第4部分：色度的测定铂-钴标准比色法第5部分：pH值的测定玻璃电极法第6部分：电导率的测定电极法
第7部分：Eh值的测定电位法
第8部分：悬浮物的测定重量法
第9部分：溶解性固体总量的测定重量法第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法第11部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法第13部分：钙量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法DZ/T 0064.72021
第20部分：铜、铅、锌、镉、镍和钻量的测定鳌合树脂交换富集-火焰原子吸收分光光度法第21部分：铜、铅、锌、镉、镍、铬、钼和银量的测定无火焰原子吸收分光光度法第22部分：铜、铅、锌、镉、锰、铬、镍、钴、钒、锡、铍和钛量的测定电感耦合等离子体发射光谱法
第23部分：铁量的测定二氮杂菲分光光度法第24部分：铁量的测定硫氰酸盐分光光度法第25部分：铁量的测定火焰原子吸收分光光度法第26部分：汞量的测定冷原子吸收分光光度法第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法第28部分：钾、钠、锂和铵量的测定离子色谱法第29部分：锂量的测定火焰发射光谱法第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法第31部分：锰量的测定过硫酸铵分光光度法第32部分：锰量的测定火焰原子吸收分光光度法第33部分：钼量的测定催化极谱法第36部分：和艳量的测定火焰发射光谱法第37部分：硒量的测定催化极谱法第38部分：硒量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法第39部分：锶量的测定火焰发射光谱法第42部分：钙、镁、钾、钠、铝、铁、锶、锁和锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱法第43部分：酸度的测定滴定法
第44部分：硼量的测定H酸-甲亚胺分光光度法第45部分：硼量的测定甘露醇碱滴定法1
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DZ/T0064.7—2021
第46部分：溴化物的测定溴酚红分光光度法第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定滴定法第50部分：氯化物的测定银量滴定法第51部分：氯化物、氟化物、漠化物、硝酸盐和硫酸盐的测定离子色谱法第52部分：氰化物的测定吡啶-吡唑啉酮分光光度法第53部分：氟化物的测定茜素络合物分光光度法第54部分：氟化物的测定离子选择性电极法第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法第56部分：碘化物的测定淀粉分光光度法第57部分：氨氮的测定纳氏试剂分光光度法第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法第59部分：硝酸盐的测定紫外分光光度法第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法第63部分：硅酸的测定硅钼蓝分光光度法第64部分：硫酸盐的测定乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法第65部分：硫酸盐的测定比浊法第66部分：硫化物的测定碘量法第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法第68部分：耗氧量的测定酸性高锰酸钾滴定法第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法第71部分：α-六六六、β-六六六、-六六六、-六六六、六氯苯、P,p-滴滴伊、P,p-滴滴滴、0,p'-滴滴涕和p,p'-滴滴涕的测定气相色谱法第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定气相色谱法
第73部分：挥发性酚的测定4-氨基安替吡啉分光光度法第74部分：氢气、氢气、氧气、氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氢的测定气相色谱法
第75部分：镭和氢放射性的测定射气法第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法第77部分：18O的测定CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法第78部分：氛的测定金属锌还原二气体同位素质谱法第79部分：氙的测定放射化学法第80部分：锂、、等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法第83部分：铜、锌、镉、镍和钻量的测定火焰原子吸收分光光度法第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法第87部分：13C的测定在线磷酸酸解-气体同位素质谱法第88部分：14c的测定合成苯-液体闪烁计数法第89部分：氛的测定在线高温热转换-气体同位素质谱法第90部分：18O的测定在线CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法Ibzxz.net
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第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
本部分为DZ/T0064的第7部分。
本部分按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2015给出的规则起草。本部分代替DZ/T0064.7一1993《地下水质检验方法Eh值的测定》。本部分与DZ/T0064.7—1993相比，主要变化如下：标准名称改为“地下水质分析方法第7部分：Eh值的测定电位法”；-增加了规范性引用文件；
增加了警示语；
增加了质量保证和控制内容。
本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口。本部分起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所。本部分主要起草人：左海英、李晓亚。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：-DZ/T0064.7—1993。
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地下水质分析方法
第7部分：Eh值的测定
电位法
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警示一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
DZ/T0064的本部分规定了地下水中电位法测量Eh值的方法DZ/T0064的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中Eh值的现场测定。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范3原理
当铂电极和饱和甘汞电极插入水样中时，电极之间即产生电位。将测得的电位值换算为以标准氢电极为标准的电位，即为Eh值。4试剂或材料
示一一本部分所用硫酸溶液具有强腐蚀性和强氧化性！配制时应在通风橱进行，将浓硫酸缓慢加入水中。
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。4.2铁氰化钾-亚铁氰化钾-氯化钾混合标准溶液：称取铁氰化钾0.9878g、亚铁氰化钾1.2672g、氯化钾7.46g于烧杯中，用纯水溶解，移入1000mL容量瓶中，用纯水定容。4.3盐酸溶液(1+1)。
4.4硝酸溶液(1+1)。
4.5硫酸溶液(3+97)。
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仪器设备
警示一一汞剧毒！操作时应加强通风，操作人员应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。5.1离子计或酸度计。
铂电极(片状）和饱和甘汞电极，或复合电极。5.2
5.3温度计(精度0.1℃)。
棕色广口瓶(250mL）。
试验步骤
6.1装置链接
按图1所示安装好测定用的容器和电极，并使电极与离子计(5.1)相连接。说明
1-广口瓶；
2-铂电极：
3-甘汞电极：
4-温度计：
5-进水管；
6-出水管：
7、8-止水夹。
1Eh值测量池图
6.2铂电极电位的校正及电极净化6.2.1打开进出水管上的止水夹(图1中7，8)，将混合标准溶液(4.2)从进水管(图1中5)注满容器后，夹紧止水夹，并在水浴中恒温到25℃。-rrKaeerKAca-
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6.2.2按离子计(5.1)说明书操作手续，测量电位值(以间隔1min前后两次读数差不超过1mV为准)。若实测电位与标准电位相差值大于5mV，则铂电极须净化处理。净化铂电极，可用盐酸溶液(4.3)或硝酸溶液(4.4)浸洗，然后将电极浸入硫酸溶液(4.5)中，电极与1.5V干电池的负极连接：干电池的正极与另一支铂电极连接，保持5min～8min后，将负极上的一支铂电极用纯水洗净备用。
6.3样品测定
用虹吸法使水样从进水管(图1中5)流经测量池(图1中1)，从出水管(图1中6)流出，直至流出的水样体积为容器体积的3倍以上后，夹紧进、出水管上的止水夹。按铂电极校正步骤6.2.2测定电位值(mV)同时记录水温。
7试验数据处理
根据测量时铂电极接仪器的正极或负极的不同，分别用公式(1)或公式(2)计算水样的氧化-还原电位值。
铂电极接正极时：
Eh=E,+E,
铂电极接负极时：
Eh=E,-E,
式中：
一水样的氧化-还原电位值，单位为毫伏（mV）Eh-
Er一从附表中查出t℃时饱和甘汞电极电位值，单位为毫伏（mV）；Ezt℃测量时仪器上读出的电位值，单位为毫伏（mV）。8精密度和准确度
同一实验室10次测定Eh为443mV的标准溶液(4.2)及Eh分别为485mV、489mV和485mV的三个地下水样，其相对标准偏差分别为0.53%，0.29%，0.18%和3.96%。9
质量保证和控制
每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分精密度控制的规定。
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附录A
（资料性附录）
饱和KCI甘汞电极电位（对NHE)
饱和KC1甘汞电极电位参见表A.1。表A.1饱和KCI甘汞电极电位
（对NHE）
电极电位
电极电位
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电极电位
附录B
（资料性附录）
DZ/T0064.72021
B.1Eh值是表示地下水氧化-还原性质的指标。根据Eh值的大小，可以判别水中变价元素和微量金属元素的赋存价态；研究元素（离子）在水中的迁移富集规律；评价水体污染趋势。所以Eh值是了解地下水地球化学环境的重要指标之一。B.2由于地下水是一个复杂多变的化学体系，Eh值受多种因素影响，因此Eh值只是一个定性的指标，使用时，可以参照水中溶解氧、化学需氧量和铁、锰、铬等的价态来进行综合评价。B.3测量时，应使水样流经容器以不断更新试样，从而使测量时电位易于稳定，减少测量误差。应注意容器中不能有气泡存在。
B.4测量完毕，将铂电极浸入纯水中保存。如较长时间不用时，可将电极用纯水洗净晾干后，放在电极盒中保存。
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