【GB国家标准】 铁矿石 钡含量的测定 EDTA滴定法

ICS73.060.10
D31
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.82—2020
铁矿石
锁含量的测定
EDTA滴定法
Iron oresDetermination of barium content-EDTA titrimetric method2020-06-02发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2020-12-01实施
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分本部分为GB/T6730的第82部分。前言
本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。本部分起草单位：酒泉钢铁（集团)有限责任公司。本部分主要起草人：朱卫华、陈磊、朱贤学、冯蕾、康开斌、穆倩、张俊、何光俊，GB/T6730.82—2020
铁矿石锁含量的测定EDTA滴定法GB/T6730.82—2020
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件，1范围
GB/T6730的本部分规定了EDTA滴定法测定铁矿石中锁含量本部分适用于天然铁矿石、铁精矿和块矿，包括烧结产品中钡含量的测定。测定范围（质量分数）：2.00%~20.00%。
规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重复性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T6730.14
铁矿石分析用预干燥试样的制备GB/T8170
数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法实验室玻璃仪器单标线容量瓶
GB/T12806
GB/T12807
GB/T12808
3原理
实验室玻璃仪器分度吸量管
实验室玻璃仪器
单标线吸量管
试样用盐酸、氢氟酸、硝酸溶解，硫酸煮沸冒烟溶解硫酸钡，使之形成硫酸氢钡，以水稀释析出纯净硫酸锁沉淀，过滤洗涤，使锁与大部分干扰元素分离在氨性介质中，将硫酸钡沉淀用过量的EDTA标准溶液加热使之溶解，用氯化镁标准溶液滴定过量的EDTA标准溶液，计算得出样品中锁含量：如试样中锶含量大于0.02%，加入过量氯化镁-重铬酸钾标准溶液，使锁生成铬酸锁，释放出EDTA与其中过量的镁离子络合，以K-B为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，计算得出样品中锁含量。4试剂
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级水或与其纯度相当的水。
4.1K-B指示剂，称取0.25g酸性络蓝K，0.1g萘酚绿B.10g氯化钾，研细混匀。4.2盐酸，p约1.19g/mL。
GB/T6730.82—2020
3硝酸.p约1.42g/mL。
氢氟酸，p约1.13g/mL。
5氨水，p约0.91g/mL。
4.6硫酸，1+1。
4.7硫酸，1+99。
4.8氯化镁标准溶液.0.02000mol/L。称取经850℃灼烧1h并冷却干燥至室温的基准氧化镁0.8061g，用少量水和5mL盐酸（见4.2）加热溶解后，冷却至室温后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度混匀9氯化镁-重铬酸钾标准溶液，其中氯化镁浓度为0.02000mol/L，重铬酸钾浓度为0.020mol/L。4.9
称取经850℃灼烧1h并冷却干燥至室温的基准氧化镁0.8061g，用少量水和5mL盐酸（见4.2）加热溶解后，冷却至室温。称取5.8842g分析纯重铬酸钾，用少量水溶解。将以上两种溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇勾。4.10EDTA标准溶液，0.02mol/L。称取干硝酸镁饱和溶液恒湿器中放置7d后的工作基准7二胺四7酸钠7.4450g，用少量水加热溶解后，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此标准溶液浓度为0.02000mol/L
或称取于工作基准乙二胺四乙酸钠7.4450g，用少量水加热溶解后，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。标定：准确吸取上述40.00mLEDTA标准溶液，于300mL烧杯中，加100mL水，加10mL氨水（见4.5），加适量的K-B指示剂（见4.1)，用氯化镁标准溶液（见4.8)滴定至紫红色为终点。按式（1)计算EDTA标准溶液浓度：cV2
式中：
Ci——EDTA标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；氯化镁标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；C
V2—标定所消耗的氯化镁标准溶液体积，单位为毫升（mL)；V1吸取的EDTA标准溶液体积，单位为毫升（mL)。5仪器
...(1)
分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管和单标线移液管应分别符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定5.1聚四氟乙烯（PTFE)烧杯，250mL。2分析天平：感量0.0001g。
6取样和制样
实验室试样
按照GB/T10322.1进行取制样，一般试样粒度应小于100μm。如试样中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160um。
化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.12
6.2预干燥试样
GB/T6730.82—2020
充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃士2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。7分析步骤
测定次数
按照附录A，对同一预干燥试样，至少独立测定两次注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2试料量
按表1称取预干燥试样（见6.2），精确至0.0001g。试样称量操作应尽量快，以免试样再吸湿。表1试料量
锁含量（质量分数)/%
2.00~5.00
>5.00~20.00
7.3空白试验和验证试验
7.3.1空白试验
iKaee
随同试样分析做空白试验，所有试剂需取自同一试剂瓶。7.3.2验证试验
随同试样分析同类型标准样品做验证试验。7.4测定
试料量/g
0.300
0.200
7.4.1将试料（见7.2）置于250mL聚四氟乙烯烧杯（见5.1）中，用少许水润湿，加人15mL~20mL盐酸（见4.2）、5mL硝酸（见4.3）和10mL~15mL氢氟酸（见4.4），低温加热溶解至小体积。加入15mL硫酸（见4.6），继续低温加热至冒硫酸烟2min~3min，冷却至室温，将溶液转移到300mL玻璃烧杯中，盖上表面血，逐渐移至高温处加热，保持硫酸煮沸冒烟回流10min后，半散开表面血，继续冒烟至溶液体积为2mL～3mL，沉淀转变为溶盐状，取下冷却。小心用少量水冲洗表面皿和烧杯内壁，加人2mL盐酸（见4.2），稍热取下。在不断搅拌下，小心加200mL温水和少许纸浆，盖上表面皿，继续加热至80℃，保温30min，取下冷却并静置至少2h。待沉淀下降后，用慢速滤纸过滤，最后垫小块滤纸擦洗烧杯三次，依次用硫酸（见4.7）及温水洗涤烧杯及沉淀各5次~8次，将滤纸及沉淀放人原烧杯。
7.4.2准确加人25.00mLEDTA标准溶液（见4.10），加15mL氨水（见4.5），小心捣碎包裹沉淀的滤纸助使沉淀溶解，加沸水稀释至150mL~200mL。盖上表面皿，加热煮沸7min10min，取下冷却至室温。用水冲洗表面血及烧杯内壁，加约0.02gK-B指示剂（见4.1），用氯化镁标准溶液（见4.8）滴定至3
GB/T6730.82—2020
紫红色即为滴定终点，按8.1计算锁含量7.4.3如试样含锶量大于0.02%，在7.4.2滴定后的溶液中，准确加入适量氯化镁-重铬酸钾标准溶液（见4.9），按每9mg的锁量，加人5mL氯化镁-重铬酸钾标准溶液（见4.9）的比例，计算加入量，不足5mL的，加入量为5mL。煮沸7min～10min，期间保持溶液pH为9~10，如有必要，可补滴氨水（见4.5），取下冷却，用EDTA标准溶液（见4.10）滴定至突变绿色即为终点。按8.2计算锁含量。
8结果计算及其表示
8.1不含锶样品中钡含量的计算
按式（2)计算试样中锁含量（质量分数）w（Ba），其数值以%表示：(.V/-cV.)×137.3×100
w（Ba）=
式中：
137.3
mx1000
EDTA标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；加人的EDTA标准溶液体积，单位为毫升（mL）；氯化镁标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；一滴定所消耗的氯化镁标准溶液体积，单位为毫升（mL)；钡的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；试料量，单位为克（g）。
8.2含锶样品中锁含量的计算
按式（3）计算试样中锁含量（质量分数）re（Ba），其数值以%表示：w(Ba）=
式中：
137.3
(cVcV)×137.3
X100
mx1000
氯化镁-重铬酸钾标准溶液中镁的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）：加人的氯化镁-重铬酸钾标准溶液体积，单位为毫升（mL)）：EDTA标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；滴定所消耗的EDTA标准溶液体积，单位为毫升（mL）；钡的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)；试料量，单位为克（g）。
8.3分析结果的一般处理
8.3.1
精密度
·（2)
（3）
本部分的精密度数据是2018年由9个实验室·对6个铁矿石样品进行共同分析的试验结果，根据GB/T6379.1和GB/T6379.2进行统计分析得到的，方法的精密度见表2。共同分析的试验结果原始数据（测定结果)参见附录B。
锁含量（质量分数）/%
不含锶方法
含锶方法
2.00~20.00
2.00~15.00
>15.00～20.00
表2精密度函数关系式
重复性限，
gr=-0.9998+0.30071gx
Igr--1.0648+0.3554lgX
0.20
注：式中X是两个分析结果的平均值（质量分数）。分析结果的确定
8.3.2
GB/T6730.82—2020
再现性限R
R=0.018 7X+0.22
IgR--0.8318+0.5233lgX
0.61
按附录A中步骤，根据式（2）和式（3）计算独立重复测试的结果，与重复性限作比较，确定最终分析结果。
8.3.3实验室间精密度
实验室精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照8.3.2中规定的相同步骤报告结果后，按式(4)计算：ui+μ2
412
eeiKA
式中：
实验室1报告的最终结果；
实验室2报告的最终结果；
最终结果的平均值
如果一u2R，两个实验室的最终结果是一致的。8.3.4分析值的验收
..（4)
分析值的验收使用认证标准样品（CRM)或标准样品（RM)来进行验证，实验室最终结果用来与CRM或RM的标准值A。比较，将出现两种可能：a）[uc一Ac≤C,在这种情况下，测量值与标准值之间无显著差异；b）|uc一Ac>C.在这种情况下，测量值与标准值之间有显著差异。式中：
-CRM或RM的测量值；
Ac—CRM或RM的标准值；
C其值取决于所使用CRM/RM的种类。通过多个实验室间确定的认证标准样品（CRM)或标准样品（RM)的C值按式（5)计算：C
式中：
实验室间再现性限；
标准样品重复测定次数；
实验室内重复性限；
n-1,2+8u
/R2
CRM/RM样品标准值的不确定度。·（5）
GB/T6730.82—2020
最终结果的计算
8.3.5
试样的最终结果是可接受分析值的算术平均值，或者是按附录A中规定的操作测得的值，分析结果按GB/T8170的规定修约到小数点后第2位。8.4
氧化物换算系数
按式（6)计算试样中氧化锁含量（质量分数）（BaO），其数值以%表示：w(BaO)=1.1165Xw(Ba)
9试验报告
试验报告应包括下列信息：
测试实验室名称和地址：
试验报告发布日期；
本部分的编号；
试样本身必要的详细说明；
分析结果；
(6)
测定过程中存在的任何异常特性和标准中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产生iiKaeeiKAc
影响的任何操作。
试样分析结果验收程序见图A.1。附录A
（规范性附录）
试样分析结果验收程序
从独文的三复给果开始
再次测定X
x1.2r
茨测定
+位值，x、，2
注：为重复性限，见表2。
X, X,Ix
xx 4
图A.1试样分析结果验收程序流程图GB/T6730.82—2020
GB/T6730.82—2020
附录B
（资料性附录）
共同精密度试验的资料
精密度数据是在2018年由9个实验室对6个水平的锁含量的铁矿石样品进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的钡含量在重复性条件下独立测定3次，测定的原始数据见表B.1和表B.2。表B.1
精密度试验原始数据（不除锶法）实验室
1.01
1.05
1.19
0.96
1.01
1.10
0.92
0.92
0.96
0.90
0.89
0.92
1.09
1.11
1.12
0.75
0.71
0.76
0.73
0.82
0.82
0.82
0.96
0.97
0.87
0.85
0.98wwW.bzxz.Net
1.28
1.33
1.30
1.14
1.24
1.26
1.24
1.23
1.17
1.46
1.50
1.48
1.61
1.49
1.45
1.16
1.19
1.11
1.01
1.14
1.01
1.31
1.23
1.33
1.21
1.23
1.19
含量（不除锶法）（质量分数)/%3
3.34
3.33
3.22
3.14
3.16
3.39
3.20
3.24
3.18
3.14
3.11
3.13
3.45
3.58
3.50
3.25
3.28
3.27
3.02
3.11
3.16
3.14
3.30
3.21
3.19
3.16
3.21
9.82
9.89
9.86
9.67
9.41
9.89
9.68
9.61
9.41
9.88
9.93
9.75
9.86
9.82
10.11
9.53
9.45
9.48
9.47
9.34
9.34
9.53
9.27
9.61
9.67
9.60
9.54
16.48
16.41
16.55
16.65
16.61
16.82
16.61
16.34
16.41
16.79
16.60
16.72
16.91
17.07
17.07
16.25
16.27
16.35
15.93
15.79
15.86
16.12
16.23
16.34
16.63
16.63
16.61
19.50
19.50
19.43
19.50
19.36
19.22
19.48
19.63
19.77
19.55
19.64
19.48
19.54
19.78
19.58
19.54
19.34
19.79
18.81
18.88
18.67
19.30
18.95
18.95
19.67
19.67
19.80
实验室
0.69
0.73
0.76
0.59
0.73
0.73
0.87
0.82
0.78
0.85
0.84
0.87
0.73
0.73
0.75
0.87
0.82
0.93
表B.2
0.96
1.01
.0.92
0.96
0.92
0.96
1.01
1.14
0.98
1.04
1.08
1.06
1.19
1.12
1.10
1.06
1.11
1.07
1.01
1.14
1.01
1.10
1.01
0.92
精密度试验原始数据（除锶法）锁含量（除锶法)（质量分数)/%3
3.02
3.07
2.98
3.07
3.07
3.11
3.07
2.98
2.99
3.05
3.00
3.03
3.20
3.23
3.25
2.97
2.88
2.94
10.02
9.89
9.95
9.10
9.47
9.27
9.47
9.20
9.32
9.82
9.85
9.69
9.86
9.82
10.11
9.58
9.47
9.60
9.47
9.34
9.34
9.51
9.20
9.32
GB/T6730.82—2020
15.03
15.17
15.24
16.00
16.27
15.93
16.27
15.88
15.76
16.38
16.21
16.32
16.40
16.30
16.30
16.06
16.17
16.15
16.27
16.13
16.20
16.20
16.00
15.76
19.22
19.19
19.25
19.39
18.95
19.22
19.09
19.22
19.43
19.22
19.29
19.16
19.24
19.07
18.99
19.26
19.34
19.37
19.22
19.36
19.15
18.91
19.04
19.04
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