【国家标准】 食品安全国家标准 食品中碘的测定

中华人民共和国国家标准
GB5009.267—2016
食品安全国家标准
食品中碘的测定
2016-12-23发布
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会国家食品药品监督管理总局
2017-06-23实施
GB5009.267—2016
本标准代替GB5413.23一2010《食品安全国家标准婴幼儿食品和乳品中碘的测定》、SC/T3010-2001《海带中碘含量的测定》、WS3022008《食物中碘的测定砷铈催化分光光度法》。
本标准与以上标准相比，主要变化如下：标准名称修改为“食品安全国家标准食品中碘的测定”；
修改了氧化还原滴定法的试样制备和前处理方法；一增加了氧化还原滴定法的检出限。I
1范围
食品安全国家标准
食品中碘的测定
本标准规定了食品中碘含量的测定方法。第一法氧化还原滴定法适用于海带、紫菜、裙带菜等藻类及其制品中碘的测定。GB5009.267—2016
第二法砷催化分光光度法适用于粮食、蔬菜、水果、豆类及其制品、乳及其制品、肉类、鱼类、蛋类等食品中碘的测定。
第三法气相色谱法适用于婴幼儿食品和乳品中碘的测定氧化还原滴定法
第一法
2原理
样品经炭化、灰化后，将有机碘转化为无机碘离子，在酸性介质中，用漠水将碘离子氧化成碘酸根离子，生成的碘酸根离子在碘化钾的酸性溶液中被还原析出碘，用硫代硫酸钠溶液滴定反应中析出的碘。I+3Br2+3H,0→10+6H++6Br
I0+51+6H+→312+3H20
I+2S,0,2-→21+S,02
3试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的三级水。3.1试剂
3.1.1无水碳酸钠（NazCO）。
3.1.2液溴（Br2）。
3.1.3硫酸（H,SO,）。
3.1.4甲酸钠（CHNaO.）。
3.1.5硫代硫酸钠（NazS2O3)。
3.1.6碘化钾(KI)。
甲基橙（C4Hu.N.SONa）。
可溶性淀粉。
试剂配制
碳酸钠溶液（50g/L）：称取5g无水碳酸钠，溶于100mL水中。饱和漠水：量取5mL液漠置于涂有凡士林的塞子的棕色玻璃瓶中，加水100mL，充分振荡，使1
其成为饱和溶液（溶液底部留有少量漠液，操作应在通风橱内进行）。GB5009.267—2016
3.2.3硫酸溶液（3mo1/L）：量取180mL硫酸，缓缓注人盛有700mL水的烧杯中，并不断搅拌，冷却至室温，用水稀释至1000mL.混匀。3.2.4硫酸溶液（1mo1/L）：量取57mL硫酸，按3.2.3方法配制3.2.5碘化钾溶液（150g/L）：称取15.0g碘化钾，用水溶解并稀释至100mL，贮存于棕色瓶中，现用现配。
3.2.6甲酸钠溶液（200g/L）：称取20.0g甲酸钠.用水溶解并稀释至100mL。3.2.7硫代硫酸钠标准溶液（0.01mol/L）：按GB/T601中的规定配制及标定。3.2.8甲基橙溶液（1g/L）：称取0.1g甲基橙粉末，溶于100mL水中。3.2.9淀粉溶液（5g/L）：称取0.5g淀粉于200mL烧杯中，加人5mL水调成糊状，再倒入100mL沸水，搅拌后再煮沸0.5min，冷却备用，现用现配。4仪器和设备
组织捣碎机。
高速粉碎机。
分析天平：感量为0.1mg
电热恒温干燥箱。
马弗炉：≥600℃。www.bzxz.net
瓷：50mL。
可调电炉：1000W。
碘量瓶：250mL。
棕色酸式滴定管：25mL，最小刻度为0.1mL。微量酸式滴定管：1mL，最小刻度为0.01mL4.10
5分析步骤
试样制备
5.1.1干样品经高速粉碎机粉碎，通过孔径为425um的标准筛，避光密闭保存或低温冷藏，5.1.2鲜、冻样品取可食部分勾浆后，密闭冷藏或冷冻保存。5.1.3海藻浓缩汁或海藻饮料等液态样品，混勾后取样。5.2试样分析
5.2.1称取试样2g~5g（精确至0.1mg）.置于50mL瓷中，加人5mL~10mL碳酸钠溶液.使充分浸润试样，静置5min，置于101℃～105℃电热恒温干燥箱中干燥3h，将样品烘干，取出5.2.2在通风橱内用电炉加热，使试样充分炭化至无烟，置于550℃土25℃马弗炉中灼烧40min，冷却至200℃左右，取出。在埚中加入少量水研磨，将溶液及残渣全部转人250mL烧杯中，埚用水冲洗数次并人烧杯中，烧杯中溶液总量约为150mL~200mL，煮沸5min。5.2.3对于碘含量较高的样品（海带及其制品等），将5.2.2得到的溶液及残渣趁热用滤纸过滤至250mL容量瓶中，烧杯及漏斗内残渣用热水反复冲洗，冷却，定容。然后准确移取适量滤液于250mL碘量瓶中，备用。
5.2.4对于其他样品，将5.2.2得到的溶液及残渣趁热用滤纸过滤至250mL碘量瓶中，备用，5.2.5在碘量瓶中加人2滴～3滴甲基橙溶液，用1mo1/L硫酸溶液调至红色，在通风橱内加入5mL2
GB5009.267—2016
饱和溴水，加热煮沸至黄色消失。稍冷后加人5mL甲酸钠溶液，在电炉上加热煮沸2min，取下，用水浴冷却至30℃以下，再加人5mL3mo1/L硫酸溶液，5mL碘化钾溶液，盖上瓶盖，放置10min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色恰好消失。同时做空白试验.分别记录消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积VV。。6分析结果表述
试样中碘的含量按公式（1)计算：(V-V)×cx21.15xV
式中：
试样中碘的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；滴定样液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；滴定试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）：硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；...（1)
21.15——
与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液「c（NaS，O.）=1.000mol/L相当的碘的质量，单位为毫克（mg）；
碘含量较高样液的定容体积，单位为毫升（mL)；移取碘含量较高滤液的体积，单位为毫升（mL）；样品的质量，单位为克；
单位换算系数。
结果保留至小数点后一位。
7精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。8其他
方法检出限为1.4mg/kg
砷催化分光光度法
第二法
9原理
采用碱灰化处理试样，使用碘催化砷铺反应，反应速度与碘含量成定量关系。H,AsO,+2Ce*++H,0-H,AsO++2Ce++2H+反应体系中，Ce++为黄色，Ce3+为无色，用分光光度计测定剩余Ce++的吸光度值，碘含量与吸光度值的对数成线性关系，计算试样中碘的含量。试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的二级水3
10.1试剂
10.1.1无水碳酸钾（K,CO3）。
硫酸锌（ZnSO7H,O)。
氯酸钾（KCIO，）。
硫酸（HSO）：优级纯。
氢氧化钠(NaOH)。
三氧化二砷（As2O）。
氯化钠（NaCI)：优级纯。
硫酸铺铵［（Ce(NH)（SO）：2HO)或[Ce(NH）（SO）：4H,O)10.2试剂配制
GB5009.267—2016
10.2.1碳酸钾-氯化钠混合溶液：称取30g无水碳酸钾和5g氯化钠，溶于100mL水中。常温下可保存6个月。
10.2.2硫酸锌-氯酸钾混合溶液：称取5g氯酸钾于烧杯中，加人100mL水，加热溶解，加人10g硫酸锌，搅拌溶解。常温下可保存6个月。10.2.3硫酸溶液（2.5mol/L）：量取140mL硫酸缓缓注入盛有700mL水的烧杯中，并不断搅拌，冷却至室温，用水稀释至1000mL，混匀。10.2.4亚砷酸溶液（0.054mol/L）：称取5.3g三氧化二砷、12.5g氯化钠和2.0g氢氧化钠置于1L烧杯中，加水约500mL，加热至完全溶解后冷却至室温，再缓慢加入400mL2.5mol/L硫酸溶液，冷却至室温后用水稀释至1L，贮存于棕色瓶中。常温下可保存6个月。（三氧化二砷以及配制的亚砷酸溶液均为剧毒品，应遵守有关剧毒品的操作规程。）10.2.5硫酸铈铵溶液（0.015mol/L：称取9.5g硫酸铈铵［Ce（NH,）,（SO,）4·2HzO]或10.0g[Ce(NH,）,（SO,），·4HzO].溶于500mL2.5mol/L硫酸溶液中，用水稀释至1L，贮存于棕色瓶中。常温下可避光保存3个月。
10.2.6氢氧化钠溶液（2g/L)：称取4.0g氢氧化钠溶于2000mL水中。10.3标准品
碘化钾（KI)：优级纯。
10.4碘标准溶液配制
10.4.1碘标准储备液（100μg/mL）：准确称取0.1308g碘化钾（经硅胶干燥器干燥24h）于500mL烧杯中，用氢氧化钠溶液溶解后全量移入1000mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液定容。置于4℃冰箱内可保存6个月。
10.4.2碘标准中间溶液（10μg/mL）：准确吸取10.00mL碘标准储备液置于100ml.容量瓶中，用氢氧化钠溶液定容。置于4℃冰箱内可保存3个月。10.4.3碘标准系列工作液：准确吸取碘标准中间溶液0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL分别置于100mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液定容，碘含量分别为0μg/L、50ug/L、100ug/L、200μg/L、300μg/L、400μg/L、500ug/L。置于4℃冰箱内可保存1个月。11仪器
11.1马弗炉：≥600℃。
11.2恒温水浴箱：30℃±0.2℃。11.3分光光度计：配有1cm比色杯。11.4瓷：30mL。
11.5电热恒温干燥箱。
11.6可调电炉：1000W。
11.7涡旋混合器
11.8分析天平：感量为0.1mg。
分析步骤
12.1试样制备
GB5009.267—2016
12.1.1粮食试样：稻谷去壳，其他粮食除去可见杂质，取有代表性试样20g～50g，粉碎，通过孔径为425um的标准筛。
12.1.2蔬菜、水果：取可食部分，洗净、晾干、切碎、混匀，称取100g～200g试样，制备成匀浆或经105℃干燥5h，粉碎，通过孔径为425μm的标准筛。12.1.3奶粉、牛奶：直接称样。12.1.4F
肉、鱼、禽和蛋类：制备成匀浆、12.1.5如需将湿样的碘含量换算成干样的碘含量，应按照GB5009.3的规定测定食品中水分含量。12.2试样前处理
分别移取0.5mL碘标准系列工作液（含碘量分别为0ng、25ng、50ng、100ng、150ng、200ng和250ng）和称取0.3g~1.0g（精确至0.1mg）试样于瓷中，固体试样加1mL~2mL水（液体样、匀浆样和标准溶液不需加水），各加人1mL碳酸钾-氯化钠混合溶液，1mL硫酸锌-氯酸钾混合溶液，充分搅拌均匀。将碘标准系列和试样置于105℃电热恒温干燥箱中干燥3h。在通风橱中将干燥后的试样在可调电炉上炭化约30min，炭化时瓷埚加盖留缝，直到试样不再冒烟为止。碘标准系列不需炭化。将碘标准系列和炭化后的试样加盖置于马弗炉中，调节温度至600℃灰化4h，待炉温降至200℃后取出。灰化好的试样应呈现均匀的白色或浅灰白色12.3标准曲线的制作及试样溶液的测定向灰化后的埚中各加人8mL水，静置1h，使烧结在埚上的灰分充分浸润，搅拌溶解盐类物质，再静置至少1h使灰分沉淀完全（静置时间不得超过4h）。小心吸取上清液2.0mL于试管中（注意不要吸人沉淀物）。碘标准系列溶液按照从高浓度到低浓度的顺序排列，向各管加人1.5mL亚砷酸溶液，用涡旋混合器充分混勾，使气体放出，然后置于30℃士0.2℃恒温水浴箱中温浴15min。使用秒表计时，每管间隔时间相同（一般为30s或20s），依顺序向各管准确加人0.5mL硫酸铈铵溶液，立即用涡旋混合器混匀，放回水浴中。自第一管加人硫酸铈铵溶液后准确反应30min时，依顺序每管间隔相同时间（一般为30s或20s），用1cm比色杯于405nm波长处，用水作参比，测定各管的吸光度值。以吸光度值的对数值为横坐标，以碘质量为纵坐标，绘制标准曲线。根据标准曲线计算试样中碘的质量m2。
3分析结果的表述
试样中碘的含量按式（2)计算：5
式中：
Xz——试样中碘的含量，单位为微克每千克（μg/kg）；从标准曲线中查得试样中碘的质量，单位为纳克（ng）；m2
试样质量，单位为克（g）。
结果保留至小数点后一位。
精密度
GB5009.267—2016
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的10%15其他
方法检出限为3ug/kg。
气相色谱法
第三法
16原理
试样中的碘在硫酸条件下与丁酮反应生成丁酮与碘的衍生物，经气相色谱分离，电子捕获检测器检测，外标法定量。
试剂和材料
除非另有说明，本方法所有试剂均为分析纯。水为GB/T6682规定的一级水。17.1试剂
淀粉酶：酶活力>1.5U/mg。
过氧化氢（H,O2）：体积分数为30%。亚铁氰化钾[K,Fe(CN)。·3H,O]。乙酸锌[Zn(CH,COO)，]。
丁酮（CHO)：色谱纯。
硫酸（H,SO4）：优级纯。
正已烷（CH4）：色谱纯。
无水硫酸钠（Na2SO,）。
试剂配制
过氧化氢（3.5%）：量取11.7mL过氧化氢用水稀释至100mL。亚铁氰化钾溶液（109g/L）：称取109g亚铁氰化钾，用水溶解并定容至1000mL容量瓶中乙酸锌溶液（219g/L）：称取219g乙酸锌，用水溶解并定容至1000mL容量瓶中。17.3标准品
碘化钾（KI)或碘酸钾（KIO）：优级纯。6
17.4标准溶液配制
GB5009.267—2016
17.4.1碘标准储备液（1.0mg/mL）：称取131.0mg碘化钾（精确至0.1mg）或168.5mg碘酸钾（精确至0.1mg），用水溶解并定容至100mL.5℃土1℃冷藏可保存1周。17.4.2碘标准工作液（1.0μg/mL）：准确移取10.0mL碘标准储备液，用水定容至100mL混匀，再移取1.0mL浓度为100μg/mL的碘溶液，用水定容至100mL混匀，临用前配制。18
仪器和设备
气相色谱仪：带电子捕获检测器（ECD)。18.2分析天平，感量为0.1mg。
18.3恒温箱。
分析步骤
19.1试样预处理
19.1.1不含淀粉的试样
称取混合均匀的固体试样5g，液体试样20g（精确至0.1mg）于150mL锥形瓶中，固体试样用25ml约40℃的热水溶解。
含淀粉的试样
称取混合均匀的固体试样5g，液体试样20g（精确至0.1mg）于150mL锥形瓶中，加人0.2g淀粉酶，固体试样用25mL约40℃的热水充分溶解，置于60℃恒温箱中酶解30min，取出冷却。19.2试样测定液的制备
19.2.1沉淀
将上述处理过的试样溶液转入100mL容量瓶中，加人5mL亚铁氰化钾溶液和5mL乙酸锌溶液，用水定容，充分振摇后静置10min，过滤.吸取滤液10mL于100mL分液漏斗中，加人10mL水19.2.2衍生与提取
向分液漏斗中加入0.7mL硫酸、0.5mL丁酮、2.0mL过氧化氢（3.5%），充分混匀，室温下保持20min，加人20mL正已烷，振荡萃取2min。静置分层后，将水相移人另一分液漏斗中，再进行第二次萃取。合并有机相，用水洗涤2～3次。通过无水硫酸钠过滤脱水后移入50mL容量瓶中，用正已烷定容，此为试样测定液。
19.3碘标准系列溶液的制备
分别移取1.0mL、2.0mL、4.0mL、8.0mL、12.0mL碘标准工作液，相当于1.0μg、2.0μg、4.0μg8.0μg、12.0μg的碘，其他分析步骤同19.2。19.4仪器参考条件
色谱柱：DB-5石英毛细管柱（柱长30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm），或具同等性能的色a）
谱柱。
进样口温度：260℃
ECD检测器温度：300℃。
分流比：1：1。
进样量：1.0μL。
参考程序升温：见表1。
升温速率
标准曲线的制作
表1程序升温
GB5009.267—2016
持续时间
将碘标准系列溶液分别注人气相色谱仪中得到相应的峰面积（或峰高），色谱图参见图A1。以碘标准系列溶液中碘的质量为横坐标，以相应的峰面积（或峰高)为纵坐标，制作标准曲线。19.6试样溶液的测定
将试样测定液注人气相色谱仪中得到峰面积（或峰高），从标准曲线中获得试样中碘的质量m。。20
分析结果的表述
试样中碘含量按式（3)计算：
式中：
试样中碘的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；从标准曲线中得到试样中碘的质量，单位为微克（μug）；试样质量，单位为克（g）：
稀释倍数。
结果保留至小数点后两位。
精密度
.......................(3)
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的10%。22其他
方法检出限为0.02mg/kg，定量限为0.07mg/kg。8
附录A
碘标准衍生物气相色谱图
碘标准衍生物气相色谱图见图A.1。Iz
碘衍生物
碘标准衍生物气相色谱图
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