【国家标准(GB)】 纸、纸板和纸浆 7种多氯联苯（PCBs）含量的测定

CS 85-010
中华人民共和国国家标准
GB/T25001—2010
纸、纸板和纸浆
7种多氯联苯（PCBs）含量的测定Papcr,boardandpulp-
Determination of 7 specified polychlorinated biphenyls(PCBs)(ISO15318:1999,MOD）
2010-08-09 发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
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2010-12-01实施
中华人民共和国
国家标雅
纸、纸板和纸浆
7 种多氟联苯(PCBs)含量的测定GB/T 25001—2010
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GB/T 25001--2010
本标摊修改采用ISO15318：1999《纸、纸板和纸浆：7种多氯联苯（PCBs)的测定》（英文版），本标准与IS015318：1999相比，主要差异如下：修改「适用范围的部分内容；
修改了规范性引用文件的内容；修改了试剂与材料的部分内容（见第4章）；：增加并修改了部分仪器设备（见第5章）：修改了试样制备的内容(见第6章)修改了试验步骤的部分内容（见第7章）；-增加了检测低限和回收率(见第9章)：增加了7种多氯联苯及内标物气相色谱保留时间(见附录A);-增加了7种多氯联苯及内标物典型气相色谱ECID检测色谱阁(见附录B)；-增加了7种多氯联苯及内标物化学分子式、化学文摘索引号、定性离子和定景选择离子（见附录C);
·增加了7种多氯联苯及内标物的典型气相色谱-质谱总离了流图（见附录I)。附录E给出了本标准与ISO15318的结构对比。附录F给出了本标准与ISO15318的技术性差异。本标准的附录 A,附录 B、附录 C、附录 D、附录 F、附录 F为资料性附录。本标雅由中国轻I.业联合会提出。本标准由全国造纸工业标准化技术委员会归口。本标准起草单位：深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心，中国制浆道纸研究院、中华人民共和国广东出人境检验检疫局，深圳市检验检疫科学研究院、国家纸张质量监督检验中心。本标推主起草人：杨左年、王成云、张建莹、顾浩飞、徐蝶、欧阴妍、张志辉、魏东。http
纸、纸板和纸浆
7种多氯联苯（PCBs）含量的测定GB/T25001-2010
警告：使用本标准可能涉及一些危险物质、操作和设备，在标准中并未提及所有与其使用有关的安全问题，按本标准进行操作时，必须采取适当的安全措施。1范围
本标准规定了用于纸、纸板和纸浆中7种指定的多氯联苯（PCBs）含量的气相色谱及气相色谱-质谱(GC/MS)测定方法。
本标准适用于各种纸、纸板和纸浆中多氯联苯(PCBs)含量的测定。2规范性引用文件
下列文件巾的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注H期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括误的内容）或修订版均不适用于本标准，然伯，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注口期的引用文件，其最新版本适用于本标涯GB3/T450）纸和纸板试样的采取及试样纵横向、正反面的测定（GB/T450—2008，ISO186：2002,M0D)
GB/T 462
纸、纸板和纸浆分析试样水分的测链（G13/T462—2008，ISO287：1985，ISO6381978,MOD)
GB/T740纸浆试样的采取（GB/T740--2003ISO7213:1981,IDT）GB/个6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682:2008，ISO3696：1987,MOD）3原理
将待测物用沸腾的乙醇-氢氧化钾溶被或中醇-氢氧化钾溶液萃取，取部分萃取液与水混合，采用固相萃取法将萃取液中的多贰联苯浓缩到Cl8柱1:,然后用正已烷淋洗。正己烷相中的多氯联苯可用配有电子捕获检测器（ECD)的气相色谱仪或气样色谱-质谱仪进行定，采用气相色谱-质谱仪逊行确证。
4试剂和材料
除非另有说明，在分析巾仪使用确认为分析纯的试剂。4. 1水,GB/T 6682,—级。
4.2乙醇(C,H.OH):色谱纯。
4.3甲醇（CH，OH)：色谱纯。
4.4正已烷C.Hi）：色谱纯。
4. 5浓硫酸(H,SO.),1. 84 g/rmL,质量分数约 98% .4.6乙醇-氢氧化钟溶液（2%）：将30.0g氢氧化钾溶解于1500mI.体积比为19：1的乙醇/水溶液中，静置 24 h,倾出清液并保留。4.7内标物：2.4,6三溴联举标准品（TBBP)，纯度大于99%。4. 8 2,2*,5-三氯联笨(PCB-18):纯度大下 99%。4.92,4,4*-三氯联苯(PCIB-28);纯度大于 99%雪品伙伴网ht
GB/T 25001-—-2010
4.1022，5,5-四联苯（PCB-52）：纯度大于99%。4.112.2°,4,5,5，万氯联苯（PCB-101)：纯度大+99%。4.122,2,3,4,4,5六氯联苯(PCB-138)，纯度人于99%。4.132,2,4,4,5,5°-六氟联苯（PCB153)：度大于99%。4.142，2,3,4,4°,5,5-七氯联苯（PCB-180)：纯度大于99%4.15内标物落液：准确称取适量内标物（4.7），用正已烷（4.4)溶解并稀释，根据情况配制成所需浓度的溶液-股配制成0.2μ/mI.的内标物溶液。4.16混合标准溶液：准确称取适量2.2，5-三氯联米（PCB-18）（4.8）、2，4，4°-三氯联苯（PCB-28）（4.9)、2.2\,5,5-叫氯联苯(PCR-52)(4,10)、2,2,4,5,5\-五氯联苯(PC13-101)(4.11)、2,2*,3,4,45-六氯联苯(PCB-138)(4.12)、2,24,1\5,5*-六氯联苯(PCB-153)(4.13）、2,2\,3,4,4\,5,5*-七氯联苯（PC1-180)(4.14)，用正己烷（4.4)溶解并稀释，根据情况配制成所需浓度的混合标准溶液，一般配制成 0. 2 μg/mL 的混合标准溶液。4.17Cla周相萃取柱：6mL,2g,或相当者，使用前，用6mL甲醇（4.3)和6ml.水（4.1）对C柱进行预清洗，保持柱体湿润。
5仪器
实验案常用仪器及以下仪器。
5.1气相色谱仪：配有电子拥获检测器（ECD)。5.2气相色谱质谱仪。
5.3固相萃取装置，
电了天平，感量0.0001g。
5.5真空泵。
6试样制备
6.1取样
试样的采取按GB/T450或GB/T740规定逃行。取样后用铅箔包裹，确保试样不受污染。6.2试样的制备
将样品剪成药10mm×10m的小块。：混合均匀，防止污染。试样称量前至少天平附近平衡20 min。
6.3试样水分的测定
按GB/T462测定试样的水分，用以计算试料的绝干质。试验步骤
7.1提取
称胶三份2.00g士0.02g的绝干试样，于三个100ml.圆底烧瓶中，分别加人2mL内标物溶液（4.15）,加入乙醇-氢氧化钾溶液(4.6),使其总体积为50.0 ml.,训热流 60min,冷却至室温，清液全部转移至 50 mL容量瓶中,定穿至刻度,用移液管移取 25. 0 mI. 取液至盛有 50. 0 mL 水的锥形瓶中,立即混合约5s，
7.2浓缩
立即将1.述混合液倒入配有真空泵（5.5)的周相萃装置（5.3)的Cl周相萃取柱（4.17)中，使液体流速为50滴/trnin~100滴/min，并将其用真空泵（5.5）吸下约10min。弃去洗提液。7.3淋洗
在固相柱出口处放置-个分液半或试管(10.0 mL),在Cia固相柱中圳人 0.5 m.正己烷（4.）,2
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使正已烧(1.4)渗人填充物中，直至其下端滴出第-滴液，关闭周相萃取装置（5.3）阀门，放置约5nin~10tin，然后加人0.5m1.正已烧（4.1），打开固相萃取装置（5.3）阀门.在压力或抽真空状态下小心淋洗至分液溺斗或试管中。最后加人1.00mL正已烷(4.4)，抽真空淋洗。用2.0mL浓碗酸（4.5）分批连续淋洗正已己烷萃取物，至无颜色洗出为止。将正已烷萃取物转移至小瓶中，用氨气吹至近干，推确加人2mL正己烷(4.4)混勾，供色谱分析。7.4标准工作溶液的制备
按照下列步骤制备校准用混合标准工作溶：分别移取4种不同量的混合标雅溶液（4.16）于4个小瓶中，分别加人1mI内标物辫液（4.15），用氮气吹至近干，准确加入2mL正已烷（4.4)混匀，进行色谱分析。7.5测定
7.5.1气相色谱条件
由于测定结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测定组分与其他组分能够得到有效的分离，下面给出的参数证明是可行的。a）色谱柱30×0.25mm（内径）×0.25um（膜厚）,DB-5MS石英毛细管柱或相当名；b）色谱柱温度程序：初温50℃，以15℃/rnin程序升温至200℃，保温10min，再以5℃/min程序升温至220℃，最后以20℃/min程序升温至260℃，保温6min；进样口温度：260℃
d）检测器温度：280℃：
e）载气：氮气，纯度≥99.99%，1 mL/min；D进样量：1.0I.
7.5.2气相色谱测定
根据样液中被测物的含量情况，选定浓度相近的标准1作液（7.4）。按7.5.1的条件，分别对标准工作液（7.4)和试样溶液进行分析。用色谱峰保留时间定性，内标法定最，标准F作液和试样溶液中的被测物的响应值应在仪器检测的线性范围内。7种彩氯联苯的保留时间参见附录A，7种多氯联苯典型气相色谱ECD检测色谱图参见附录B，必要时，采用GC/MS进行确认，7种多氯联苯的定性离子参见附C。
7.5.3气相色谱-质谱条件
由于测定结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱的通用参数，设定的参数应保证色谱测定时被测定组分与其他组分能够得到有效的分离，下面给出的参数证明是可行的。色谱柱：30mX×0.25mm（内径）X0.25μm（膜厚）,DI3-5MS右英毛细管柱或相当者；a)
b）色谱柱温度程序:初温 50℃,以 15 ℃/min 程序升温至200 ℃,保温 10 min,再以 5℃/min租序并温至220℃，最后以20℃/rmin程序升温垒260℃，保温5min。c)
进样口温度：260℃；
色谱-质谱接口温度：260℃；
离子源温度;200 ℃;
载气：氮气，纯度≥99.999%，1.0mL/min;g
电离方式：FI；
h）电离能量：70cV；
质量扫描范围：45amu~450amu
进样方式：脉冲无分流进样，l.0min后元阀；k）
进样量1.0 μI.;
溶剂延迟；5min。
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7.5.4气相色谱-质谱测定
根据样液中被测物的含量情况，选定浓度相近的标1.作液（7.4），按上述分析条件（7.5.3)分别对标准工作液（7.4)和试样溶液进行分析。标准工作液和试样溶液中的被测物的响应值应在仪器检测的线性范围内。定量选择离子参见附录D，用内标法进行定量。典型气相色谱-质谱总离子流图参见附录D。
7.5.5空自试验
与试样的测定平行进行，取相同量的所有试剂，采用相同的分析步骤，但不加试样。8结果计算
用标准工作溶液中多氯联苯与标准.上作溶液中内标物色谱峰面积比和标准工作溶液中标推多氯联苯的质量与标准工作溶液中内标物质量比做标准校准曲线，按式（1)讨算多氯联苯相对校正因子：AinXmkH
AceXnia
式中：
f——·各多氯联苯对内标物的树对校正因子；Ait\—标准工作溶液中内标物色谱峰面积；标准工作溶液中标准各多联苯的质量，单位为微克（名)；APCB--—.-标准1作溶液中标准各多氯联苯色谱峰面积；rrig5
：标推工作溶液中内标物的质量，单位为微克（μg），按式(2)计算试样中各多氯联苯的绝对含量：Grce =2×(A--A)Xm. Xf
式中：
crec-试样溶液中各多氯联苯的含量，单位为毫克每T克（mg/kg）A一试样溶液中客多氟联苯的峰面积A.--空白试样中各多氯联苯的峰面积n试样溶液巾内标物质量，单位为微克ug）；A，试样溶液中内标物峰面积；
试样的绝于质量，单位为克(g)。(1)
+（2)
取三次平行测试结果的平均值作为奔种多氯联苯的测试结果，结果以mg/k表示。测试结果小于1 mg/kg时,精确至 0. 01 mg/kg,否则精确至 0. 1 mg/kg。测试结果小于 0. 01 rng/kg 时,表示为9. 1检测低限
本标雅对多氯联苯的检测限见表1。表 17种多氯联苯的检测低限
2,2°.5 三氯联莱(PCI 18)
2,4,4°-三氯联苯(FCB-28)
2,2*,5,5\-四氯联苯(PCH-52)
http
GCECD法
检测限/（g/mL）
...:-7-
2.2°,4,5,5\-五氯联苯(T'CI3-101)2,2\,3.4,4,5\-六氯联苯(PCB-138)2,2°,1,4°,5,5°-八氯联萃(TC1-153)2,2\,3,4,4*,5.5*-+氯联苯(PCB-180)9.2bzxZ.net
回收率
表1(续）
GC ECD法
检测限/(ng/mL）
本标难中多氯联苯的阅收率见表2和表3。表 27种多氛联苯的回收率(GC-ECD法）纽分
2,25-三氟联苯（PCB-18)
2,4,4°-三氯联苯(HCB 28)
2,2*,5,5*-四氧联苯(PC52)
2,27,4,5,5 氧联苯(PCB-101)
2,2°,3.4,4\,5°-六氯联苯(PCB-138)2.2\，4,4,5,5\-六氣联苯（PCB153）2,2\,3,4,4\,5,5\-七然联苯(PCB-J80)水平I
水平Ⅱ
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GC-MS法
加入量/ng回收率/%加人量/ng回收率/%加入载/ng回收率/%5
94~102
94~102
94~102
96~104
94-102
表 37 种多氯联苯的回收率(GC-MS 法)维
2,2°,5-三氯联萃(PCB-18)
2,4,4*-三氢联率(PCB-28)
2,2°,5,5*-四氮联苯(PCB 52)
2,2\,4,5,5五筑联苯(PCF101)
2,2,3,4,4\,5\-六联苯(PCB-138)2,2*,4,4\,5,5°-六氧联苯(PCB-153)2,2*,3,4,4,5,5*-七氟联莱(PCB180)9.3精密度
96~102
97~-103
98--104
96~102
9%~103
97-102
98~103
97~102
97-101
97~102
97--102
98~-102
96~100
水平亚
固政率/%
加人垫/ng回收率/%|加人量/mg回收率/%加入量/ng40
95-103
93--103
95~105
98-~105
98-108
95~103
97~103
96~~101
96-104
97-102
96--101
95~~102
98~103
98~103
99~102
98-103
99-102
97-103
98-102
测试的精密度用试验力法的重复性和再现性R表尔,结果见表4,，重复性，是每个实验室=个平行样的变异系数，再现性R可从五个实验室测试结果的平均值的变异系数得到。气相色谱FCD检测和气相色谱质谱法检测的重复性和再现性R基本--致。表 4实验室间测试的重复性和再现性试样中氧联/（ug/kg）
重复性(r）CV%，n=3
ht
再现性(R）CV%，n5
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10试验报告
试验报告应包括以下内容：
本国家标准编号
鉴定样品所必需的全部资料；
测试仪器的描述或所用的测试方法；检测结果；
标准步骤变更的说明及所观察到的任何会影响测试结果的异常现象。http：//www：foodmate.net.2:.
附景A
（资料性附录）
7种多愈联苯及内标物的气相色谱保留时间表A.17种多氯联苯及内标物的气相色谱保留时间化合物名称
2,2’,5-三氯联举(PCB-18)
2,2*,5-trichloro-1,1'-biphenyl2,4,4*-氯联举（PCB-28)
2,4,4'-trichloro-1,1*-biphenyl2,2,5,5叫氯联苯（(PCH-52)
2,2',$,5'-tetrarhloru-1,1*.biphenyl2,4,6-三溴联苯（内标物）（TBBP）2,4,6-tribrotnobiphenyl
2,2°，4,5,5*-五氧联苯(PCB-101)2,2',4,5,5*-entachloro-1,1*-biphenyl2,2*,3,4,4,5*-氯联举(PCB-138)2,2',3,4,4.5' hexachlaro-1,1'-hipheny12,2*.4,4°,5,5\-六氟联萃(PCB-153)2,2,4.1',5,5'-hexachloro-1,1'-biphenyl2,2*3,4,4*5,5^--七氯联举(PCB-180)2,2,3,4,4*,5,5*-hcptachloro-1,1*-biphenylhttp
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保留时间/mia
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3:+0了
2. 8e+07-
2. 2e+07.
2e+073
1. 6e+07 手
8 000 000-
4 000 000
200000
附录B
（资料性附录）
7种多氯联苯及内标物的典型气相色谱ECD检测色谱图10.00
2,2*,5元就联苯;
2.-----2,4,4三氯联苯;
3——2,2,5,5*四氟联苯;
4——-2,4,6-三漠联苯（内标)；52,2°,4,5,5\-五氯联苯；
6 --2,2\,3,4,4,5*六氯联苯;
7--—2,2”,4,4\,5,5六氯联苯;8——2,2*,3,4,4\,5,5*-t氯联苯。20. 00
图 B,17种多氟联苯及内标物的典型气相色谱 FCD检测色谱图8
htt
附录C
（资料性附录）
GB/T25001--2010
7种多氟联苯及内标物的化学分子式、化学文摘索引号、定性离子和定量选择离子表.17种多氯联苯及内标物的化学分子式、化学文摘索引号、定性离子和定量选择离子序号
化合物名称
2,2°,5-=氯联翠(PCB-18)
2,1,4*-三筑联苯(FCI-28)
2,2\,§,5’四氯联萃（PCB-52)2,2,4,5,5°-五氯联举（PCB-101）22*,3.4,4*,5*-六联苯（PCB138)2,2*,4,4#,5,5°-六氣联苯(PCB 153)223,4,4,5,5-t氟联莱(FC-180)
2,4,6-三溴联莱(TI3P)
htt
化学分子武
C2 H,Cl
Ci2 H,Cls
ChzHcl,
C.e H.Cl.
Ctz H, Cla
Ciz HaCl.
Ciz H,Bra
化学文摘索引号
(CAS Nn, )
37680 65-2
7012-37-5
35693-99-3
37680·732
35065282
35065-27-1
35065-29-3
59080-33-0
特征离子/amu
256186
256186
292220
326 254
360290
391 324
390230
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