【环境保护行业标准(HJ)】 水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ 503—2009
代替GB 7490--87
挥发酚的测定免费标准下载网bzxz
4-氨基安替比林分光光度法
Water quality-Determination of volatile phenolic compounds-4-AAP spectrophotometric method2009-10-20发布
2009-12-01实施
境保护
部发布
中华人民共和国环境保护部
2009年第54号
HJ 503—2009
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健靡，现批准《水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法》等六项标准为国家环境保护标准，并了发布。标准名称、编号如下：
一、《水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法》（HJ501一2009)；二、《水质挥发酚的测定化容量法》（HJ502一2009）；一、《水质挥发酚的测定4氨基安替比林分光光度法》（HI503一2009)；四、《环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法》（HJ504一2009)：五、《水质五门生化需氧量（BODs）的测定稀释与接种法》（HI505—2009)；六、《水质溶解氧的测定电化学探头法》（HJ506—2009）。以上标准自2009年：12月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（bz.mep.gov.cn）查询。
自以上标准实施之日起，出原国家坏境保护局或原国家环境保护局批准、发布的下述七项国家环境保扩标准废止，标准名称、编号如下：、《水质总有机碳（TOC）的测定非色散红外线吸收法》（GB13193-91)；二、《水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法》（ILI/T71：2001)；三、《水质挥发酚的测定蒸馅后溴化容量法》（GB7491—87)；四、《水质挥发酚的测定：蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法》（GB7490—87)；五、《环境车气臭氧的测定靛蓝磺酸钠分光光度法》（GB/T15437—1995)；六、《水质五日生化需氧量（BOD,）的测定稀释与接种泌》（GB7488一87）七、《水质济解氧的测定电化学探头法》（GB11913—89）。特此公告。
2009年10月20日
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1适用范鼠
规范性引用文件
术语和定义，
4方熟原理
十扰及消除.…
6试剂和材料...
7仪器和设备
8样品
分析步，
10结果计算
精密度和准确度
质量保证和质量控制
方法原理，
下扰及消除.
试剂和材料
16仪器和设备
分析步骤。
结果计算
20精密度和淮确度
21质量保证和质量控制
附录A（规范性附录）
附录B（资料性附录)
方法1
方法2
酚备液的标定.
萃取分光光度法
直接分光光度法
4-氨基安替比林的提纯
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HJ 503—2009
HJ 503—2009
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和“中华人民共利国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范国家环境污染物监测方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、饮川水、工业废水生活污水中摔发酚的分光光度法。本标准是对《水质挥发酚的测定蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法》（GB7490一87）的修订。本标准首次发布于1987年，原标推起草单位为杭州市环境保扩监测站，本次为第一次修订。本次修订的主要内容如下：
大了称推的适用范，明确了标准的适用对象；增加了举取分光光度法比色耻的光程，降低了检山限：改进了4-氨基安替比林的提纯方法，增加了苯酚的精制方法；增加了质量保证和质量控制条款。自木标准实施之日起，原国家环境保护眉1987件：3月14I1批准、发布的国家坏境保护标准《水质挥发酚的测定蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法》（GB7490—87）废止。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保扩部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准环境保护部2009年10月20日批准。本标准自2009年12月1H起实施。本标推由环境保护部解释。
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水质挥发酚的测定
4-氨基安替比林分光光度法
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警告：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时周围应无明火，并在通风橱内操作，室温较高时，样品和乙醚宜先置冰水浴中降温后，再尽快进行萃取操作：三氯甲烷为具麻醉作用和刺激性的有机溶剂，吸入蒸气有害，操作时应佩戴防毒面具并在通风处使用。
1适用范围
本标推规定了测定地表水、地下水、饮用水工业废水和生活污水中挥发酚的4-氢基安替比林分光光度法。
地表水、地下水和饮用水宜用术取分光光度法测定，检1.L1限为0.0003mg/L，测定下限为0.001mg/L，测定上限为0.04mg/L。
丁业废水和牛活污水宜用直接分光光度泌测定，检山限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L，测定上限为2.50mg/L。
对丁质量浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注口期的引用文件，其有效版本适用于本标推。GB748987水质溶解氧的测定碘量法HJ/T91地表水和污水监测技术规范3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。挥发：volatilephenoliccompounds随水蒸气蒸馏山并能和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。方法1萃取分光光度法
4方法原理
用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馅出，并与工扰物质和固定剂分离。由于酚炎化合物的挥发速度是随馏出浚体积而变化，因此，馏出液休积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH（10.0士0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安菩比林反应牛成橙红色的安替比林染料，用三氮甲烷萃取后，在460nm波长下测定吸光度。5干扰及消除
氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类十扰酚的测定。5.1氧化剂（如游离氯）的消除
样品滴于淀粉-碘化钾试纸（6.23）上出现监，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁（6.2）1
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去除。
5.2硫化物的消除
当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放改在乙酸铅试纸（6.24）上，若试纸变黑色，说明有硫化物有在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风橱内逃行搅拌曝“（，直至生成的硫化氢完全逸出。5.3甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.11）使呈性，分次加入50、30、30ml-乙醚（6.5）以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4、3、3ml氯氧化钠溶液（6.12）进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠济液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水（6.1）将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。同时应以水（6.1）做空白试验。5.4油类的消除
样品静置分离出浮洲后，·按照5.3操作步骤进行，5.5苯胺类的消除
苯胺类可与4-氨基安替比林发牛显色反应而T扰酚的测定，--般在酸性（pH<0.5）条件下，可以通过预蒸馏分离。
6试剂和材料
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂：实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。
6.1无酚水：无酚水可按照6.1.1或6.1.2进行制备。无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管等）接触。6.1.1于每升水中加入0.2g经200C活化30min的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜，用双层巾速滤纸过滤。
6.1.2加氢氧化钠使水呈强碱性，升加入高锰酸钾至溶液呈紫红色，移入全玻璃蒸馏器中加热蒸馏，集取馅出液备用。
6.2硫酸亚铁（FeS04·7II,0)。6.3碘化钾（KI)。
6.4硫酸（CuSO45H,0),
乙醚（CHnO)。
二氯甲烷（CHCI,）
精制苯酚：取苯酚（C,H,OH）于具有空气冷凝管的蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集182～184℃的馏6.7
出部分，馏分冷却后应为无色晶体，贮于棕色瓶中，丁冷暗处密闭保存。6.8氨水:p(NH,H,O)-0.90 g/ml。6.9 盐酸: p(IICl)= 1.19 g/mle6.10磷酸溶液，1+9。
6.11硫酸溶液，14。
6.12氢氧化钠济液：P(NaOH)-100g/L。称取氢氧化钠10g溶丁水，稀释至100ml。6.13缓冲溶液：pII=10.7。称取20g氯化铵（NHCI）溶于100ml氨水（6.8）中，密塞，置冰箱中保存。为避免氨的摔发所引起H值的改变，应注意在低温下保存，且取用后立即加塞盖严，并根据使用情况适量配制。
6.144-氨基安替比林溶液：称取2g4-氨甚安替比林溶于水中，溶解后移入100ml容最瓶中，用水稀释至标线，按附录B进行提纯，收集滤液后置冰箱中冷藏，可保存7d。6.15钦氰化钾溶液：p(Ka[Fc(CN)al)=80g/L。称取8g铁氰化钾溶于水，溶解后移入100ml容量瓶2
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中，用水稀释至标线。置冰箱内冷藏，可保存一周。HJ503—2009
6.16酸钾-溴化钾溶液：c(1/6KBrO,)=0.1mol/L。称取2.784g溴酸钾溶于水，加入10g溴化钾，溶解后移入1000ml容置瓶巾，用水稀释至标线。6.17硫代硫酸钠溶液：c(Na,S0,)~0.0125mo1/L。称取3.1g硫代硫酸钠：溶丁煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。临用前按照GB7489—87标定。6.18淀粉溶液：p=0.01g/ml。称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，沸水至100ml，冷却后，移入试剂瓶中，置冰箱内冷藏保存。6.19酚标准则备液：P(C,H,0H)1.00g/L。称取1.00g精制苯酚（6.7)，辫解于水（6.1)，移入1000ml容量瓶中，用水（6.1）稀释至标线。按附录A进行标定。置冰箱内冷藏，可稳定保存一个。6.20臀标准中问液：p(C.I,0H)=10.0mg/L。取适量酚标雅贮备液（6.19）用水（6.1）稀释至100ml容量瓶中，使用时当天配制。
6.21酚标准使用液：p（CgH,0lI)=1.00mg/L。量取10.00ml酚标准中间液（6.20）于100ml容量瓶中，川水（6.1）稀释至标线，配制后2h内使用。6.22甲基橙指示液：p（甲基）=0.5g/L。称取0.1g甲基橙溶于水，溶解后移入200ml容量瓶中，用水稀释至标线：
6.23淀粉-碘化钾试纸：称取1.5g问溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200m1沸水，混勾，放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾T，盛于棕色瓶中，密塞保存。
6.24乙酸铅试纸：称取乙酸铅5g，溶于水中，并稀释至100ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1h后取出晾干，盛丁」口瓶巾，密寒保存。6.25 plI 试纸: 1~14.
7仪器和设备
本标准除非另有说明，分析时均使用符合国家A级标准的菠璃量器。7.1分光光度计：具460nm波长，并配有光程为30mm的比色Ⅲ。7.2一般实验室常用仪器。
8样品
8.1样品采集
样品采集按照HJT91的相关规定执行。在样品采集现场，川淀粉-碘化钟试纸（6.23）检测样品中有无游离氛等氧化剂的存在。若试纸变蓝，应及时加入过量硫酸亚铁（6.2）去除。样品采集量应大了500ml，贮于硬质玻璃瓶中。采集后的样品应及时加磷酸酸化至pH约4.0，并加适量硫酸铜（6.4），使样品中磁酸铜质量浓度约为1L，以抑制微牛物对酚类的生物氧化作川：8.2样品保存
采集后的样品应在：4℃下冷藏，24h内进行测定。9分析步骤
9.1预蒸馏
取250ml样品移入500ml全玻璃蒸馏器中，加25ml水（6.1），加数粒玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲匹橙指示液（6.22），若试样未显橙红色，则需继续补加磷酸溶液（6.10)。连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏山液250ml至容量瓶中。3
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蒸馏过程中，著发现甲基橙红色褪去，应在蒸馏结束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液（6.22），若发现蒸馏后线液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液（6.10）加入量，进行蒸馏。注1：使用的蒸馏设备不官与测定工业废水或牛活浮水的蒸馏设条混用。每次试验前后，应清洗个熊馋设备，注2：不得用橡胶举、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器，以防止对测定产生下扰。9.2显色
将馏出液250ml移入分液漏斗中，加2.0ml缓冲溶液（6.13)，混勾，pH值为10.0±0.2，加1.5ml4氨基安替比林溶液（6.14)，混勾，再加1.5ml铁氰化钾溶液（6.15），充分混匀后，密，放置10min。
9.3萃取
在上述显色（9.2）分液漏斗中准确加入10.0ml三氯甲烷（6.6），密塞，剧烈振摇2min，倒置放气，静置分层。用十脱脂棉或滤纸拭干分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞“小困干脱脂棉或滤纸，将二氯甲烷层通过十脱脂棉团或滤纸，弃去最初滤山的数滴萃取液后，将余下三氯甲烷直接放入光程为30mm的比色皿中。
9.4吸光度测定
于460mm波长，以三氯中烷（6.6）为参比，测定三氯甲烷层的吸光度俏。9.5空白试验
用水（6.1）代替试样，按照9.1～~9.4步骤测定其吸光度值。空白应与试样同时测定。9.6校准
9.6.1校准系列的制备
于一组8个分液漏斗中，分别加入100ml水（6.1），依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、3.00、5.007.00和10.00m酚标准使川液（6.21），再分别加水（6.1）系250ml。按照9.2~~9.4步骤进行测定。
9.6.2校准曲线的绘制
中校准系列测得的吸光度值减去零浓度管的吸光度值，绘制吸光度值对酚含量（）的曲线，饺准曲线回归方程相关系数应达到0.999以上。10结果计算
试样中挥发酚的质量浓度（以莱酚计），按式（1）计算：A-A-α
式中：p
试样中摔发酚的质量浓度，mg/L：试样的吸光度值；
空自试验（9.5）的吸光度值：
校曲线（9.6.2）的截距值：
校准曲线（9.6.2）的斜率：
试样的体积，ml。
当计算结果小于0.1mg/L时，保留到小数点后四位：人丁等丁0.1mg/L时，保留三位有效数学。11精密度和准确度
11.1精密度
5个实验室对含酚质量浓度为0.0040、0.0200、0.0360mg/的统一样品进行测定：实验室内相对标准偏差分别为：7.4%~~10.1%，3.3%~~4.5%，1.8%~~2.3%：实验室间相对标准偏差分别为：2.9%，2.3%，1.3%；4
重复性眼分别为：0.001 0 mg/L，0.002 3mg/L，0.0020 mg/L再现性限分别为：0.0010mg/L，0.0023mg/L，0.0018mg/L11,2准确度
5个实验室对含酚质量浓度为（45.5±3.6）μg/L的标准物质进行测定：相对误差为：-2.6%~~3.5%
相对误差最终值为：1.8%土5.0%。12质量保证和质量控制
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每批样品应带个中间校核点，中间校核点测定值和校准曲线相应点浓度的相对误差不超过10%。方法2直接分光光度法
13方法原理
用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏山，并与干批物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏山液体积必须与试样休积等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH（10.00.2）介质中，在铁氰化钟存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。
显色后，在30min内，于510nm波长测定吸光度。14干扰及消除
参见5。
15试剂和材料
参见6。
16仪器和设备
16.1分光光度计：具510nm波长，并配有光程为20mm的比色Ⅲ。16.2一般实验率常用仪器。
17样品
参见8。
18分析步骤
18.1预蒸馏
参见9.1。
18.2．显色
分取馏液50ml加入50ml比色管中，加0.5ml缓冲落液（6.13），混匀，此时pH值为10.0±0.2，加1.0ml4-氨基安替比林溶液（6.14），混勾，再加1.0ml铁氰化钾溶液（6.15），充分混勾后，密塞，放置10min。
18.3吸光度测定
于510nm波长，用光程为20mm的比色.ml，以水（6.1）为参比，于30min内测定溶液的吸光度值。
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18.4空白试验
用水（6.1）代替试样，按照18.1～18.3步骤测定其吸光度值。空白应与试样同时测定18.5校准
18.5.1校准系列的制备
于一组 8 支 50 ml 比色管中，分别加入0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00和12.50ml 酚标准中问液（6.20），加水（6.1）至标线，按照18,2～18.3步骤进行测定。18.5.2校准曲线的绘制
由校准系列测得的吸光度值减去零浓度管的吸光度值，绘制吸光度值对酚含量（1g）的曲线，校准曲线向归方程相关系数应达到0.999以上。19 结果计算
试样中挥发酚的质量浓度（以苯酚计），按式（2）计算：q
式中：p
-试样中挥发酚的质量浓度，mg/L：试样的吸光度值：
空白试验（18.4）的吸光度值：校准曲线（18.5.2）的截距值；校准曲线（18.5.2）的斜率；
．一试样的体积，ml。
A-4 -α×1000
当计算结果小于1mg/L时，保留到小数点后3位；人丁等丁1mg/L时，保留三位有效数字。20精密度和准确度
20.1精密度
5个实验家对合酚质量浓度为0.25，1.25和2.25mg/L的统一样品进行测定：实验室内相对标准偏差分别为：2.0%~-2.1%，0.6%～0.9%，0.4%～0.6%；实验室间相对标准偏差分别为：2.2%，0.4%，0.2%；重复性险分别为：0.01mg/L，0.02mg/L，0.03mg/L；现性限分别为：0.02mng/L，0.03mg/L，0.03mg/L20.2准确度
5个实验室对含酚质量浓度为（1.21±0.05）1mg/L的标准物质进行测定：机对误差为：-1.7%~~0.8%；
相对误差最终值为：-0.5%±1.8%。21
质量保证和质量控制
每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值和校准曲线相应点浓度的相对误差不超过10%。附录A
（规范性附录）
酚贮备液的标定
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吸取10.0ml酚贮备液（6.19）于250ml碘量瓶，加水（6.1）稀释至100ml，加10.0ml0.1mol/L溴酸钾-深化钾溶液（6.16），立即加入5ml浓盐酸（6.9），密塞，徐徐摇勾，于暗处放置15min，加入1g碘化钾（6.3），密塞，摇勾，放置处5min，用硫代硫酸钠溶液（6.17）滴定至淡黄色，加入1ml淀粉溶液（6.18），继续滴定至蓝色刚好褪人，记录用量同时以水（6.1）代替酚贮备液（6.19）做空试验，记录硫代硫酸钠溶液（6.17）用量。酚贮备液（6.19）质量浓度按下式计算：(V,-V)xcx15.68
一酚贴备液质量浓度，mg/L：
式中：0
V一·空白试验中硫代硫酸钠溶液的用量，ml;滴定酚购备液时硫代硫酸钠溶液的用量，ml：硫代硫酸钠深液浓度，mol/L；
一试样休积，ml;
举酚（1/6C.I,OH）摩尔质景，g/mol。1
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附录B
（资料性附录）
4-氨基安替比林的提纯
4-氨基安替比林的质量直接影响空白试验的吸光度值和测定结果的精密度。必要时，可按下述步骤进行提纯。
将100ml配制好的4-氨基安替比林溶液（6.14）置于十燥烧杯中，加入10g硅候型吸附剂（弗罗里佳土，60100H，600℃烘制4h），用坡璃棒充分搅拌，静置片刻，将溶液在中速定量滤纸-1:过滤收集滤液，置于棕色试剂瓶内，于4℃下保存。也可使用其他方法提纯4-氨基安替比林济液，采用工述方法或其他方法提纯，应对提纯效果逊行验证，使方法的检出限、精密度和准确度符合要求。
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