【国家标准(GB)】 煤中砷的测定方法

ICS 73. 040
中华人民共和国国家标准
GB/T3058—2008
代替GR/T30581996
煤中砷的测定方法
Determination of arsenic in coal(1S0 11723.2004, Solid rnineral fucls: Determination of arsenic andsclenium--Eschka's rriixture and hydride generation method, MOD)2008-07-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2009-05-01实施
CB/T3058—2008
本标准修改采用ISO11723:2004(E）固体矿物燃料——种和硒的测定——艾氏卡混合氢化物发生法》（2004年英文版）。
本标准与ISO11723：2004的主要差异如下：删除了IS011723：2004中有关硒测定的内容；-增加了“砷钼蓝分光光度法”；修改了“艾氏卡混合氢化物发生法”中样品质量和空白溶液配置方法。本标准与IS011723：2004的有关技术性差异已编人JE文中并在它们所涉及的条款的负达空白处用垂直单线标识，为方便比较，在附录A中列出了本标准章条编号和1S(）11723:2001章条编号的对照·览表，在附录B中给出了这些技术性差异及其原因的：览丧以供参考。本标准代替GB/T3058—1996《煤中的测定方法》。本标准与GB/T3058一1996相比主要变化如下：增加了“规范性用文件\一章（本版第2竞)；明确了用单刻度移液管吸取3mL碘溶液，Iml.碳酸氢钠溶液和6ml.水（1996年版2.4.1.3，本版3.4.1.3)；
用/名代势%表示煤中砷的质量分数修改了测定结果计算公式（1996年版2.5和3.5，本版3.5和4.5)；修改了精密度表示方法（1996年版2.6，不版3.6)；增加了“试验报告”一章（本版第5章）。本标准的附录A和附录B均为资料性附录。本标准由中国煤炭工业协会提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。本标准起草单位：煤炭科学研究总院煤炭分析实验室、河北煤山地质研究所。本标准主要起草人杨华玉、施玉英，李家铸、苏寄章。本标准所代替的厉次版本和发布情况为：GB30581982,GB/T30581996.
1范围
煤中砷的测定方法
GB/T 3058—2008
本标准规定了砷钼蓝分光光度法和氢化物发生-原子吸收法测定煤中砷的试剂和材料·仪器设备、试验步、结果计算及方法精密度。本标准适用于揭煤、烟煤和无烟煤：2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容)或修改版均不适用于本标准，然丽，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T483煤炭分析试验方法--般规定（GB/T483—2007，ISU1213-2:1992,Solidmineralfuels-Vocabulary-Part 2:Tertrs relating to sampling, tcsting and analysis, NEQ)GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-2008,ISO3696：1987，Waterforana-lytical use-Sperification aud teat methods,MQDy3神钼蓝分光光度法（仲裁法）
3.1方法要
将煤样与艾氏卡试剂混合灼烧，用盐酸溶解灼烧物，加入还原剂，使五价砷还原成一价，加入锌粒，放山氢气，使砷形成氢化神气体释出，然后被碘溶液吸收并氧化成砷酸，批人钼酸铵-硫酸肼瓷液使之生成砷锯蓝，然后用分光光度计测定。3.2试剂和材料
3.2.1水：本试验使用的水应符合GB/T6682中三级永的规格要求。3.2.2无砷金属锌：颗粒状，粒度5mm.3.2.3女氏卡试剂（以下简称艾氏剂）：市购或以2份质量的化学纯轻质氧化镁与1份质量的化学纯无水碳酸钠混匀并研细系粒度小于 0,2 mm后保存在密闭容器中。3.2.4盐酸：相对密度1.18。
3. 2.5硫载：相对密度1. B4。
3.2.6盐酸游减：c(HCl)6mol/L。1体积盐酸与1体积水混合均匀。3.2.7硫酸溶液：c(1/2H,S04)=6tmol/L量取硫酸(3.2.5)167mL缓慢加入适孟水中，边加边搅拌，然后用水稀释至1L。3. 2. 8 硫酸济液:t(1/2H,SO.)=5 mol/ L量取统酸(3. 2. 5)139 mL缓慢加人适量水中,边加边搅拌,热后用水稀释至 1 1。3.2.9碘化钾溶液：176.5g/L。
3.0碘化钾溶于17mL水中，使用前斑配。3.2.10氯化亚溶滋：666.7g/L。8.0g氟化亚锅溶于12n盐酸(3.2.4)中，使用前现配。GB/T 3058—2008
3. 2. 11碘溶液:1. 5 g / L。
将 9 g 碘化钾和 1. 5 g 碘用少量水溶解后,稀释到 1 I.。3.2.12钳酸铵溶液：10g/L。将10.0g钼酸铵溶解于1L硫酸溶液(3.2.8)中。3. 2. 13硫酸聨溶液:1. 2 B /L。将 1. 2 g硫酸肼于 1 1. 水中。3. 2. 14钼酸铵-硫酸肼混合溶液将1体积钼酸铵溶液（3.2.12)和1体积硫酸肼溶液（3.2.13）混合均匀，使用前现配3.2.15碳酸氢钠溶液：40g/1将40. 0g碳酸氢钠溶于1L水巾。3.2. 16氢氧化钠溶液:c(VaOH)=6 mol/L，称取48.0 g氢氧化钠用少量水溶解后,稀释到200 mL。3.2.17砷标准储备溶液：100B/ml-准辅称取已在(105~110)℃下干燥约2 h 的优级纯三氧化一 0. 132 0 g溶于2 mL氢氧化钢猝液(3.2.16)中，加人药50 L水，待完全溶解后,再加2.5mL,蔬酸(3.2.7）,用水稀释至1000mL。注，神标准储备率按也可使用市普有证碑标准物质溶液。3.2.18标准工作溶滤：10/mL。
准确吸取砷标准储备溶液(3.2.17)50nl于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度，遥匀,转入塑料瓶中储存备用。
3. 2. T9乙酸铅棉
将脱脂棉在浓度为400g/L的乙酸铅溶液中充分浸泡，取出，拧于，在（80~100)℃下烘干，存放在干燥器中备用。
3.2.20瓷蜗：容量为30mL。内表面瓷轴完好。3.3位器设备
3.3.1碘测定仪：结构如图1所示。碎测定仪应严格符合图1规定。对于新购置和使用的碑测定仪，都应检查其尺寸是否合格，各磨口处是否紧密。然后用下述方法检查砷测定仪是否符合要求：在每个测定仪中加入10 μ或20 μg神标准工作溶液（3.2.18），按3.1所述试验步骤进行测定，然后与直接法（神标准丁作溶被不经过氢化神发生步骤，而真接显色）的测定结果相比较，计算其回收率，选择回收率不小于0%者作为日常使用仅器，
3.3.2分光光度计：波长范围（2001000）nm。3.3.3水浴。
3.3.4马弗炉:能在2 h内从率温加热到(800士10)℃，通风良好。3.3.5分析天平：感量0.1mg。
3.3.6分析天平：感量0.01区。
3.3,7分析天平:感量 0.1 g。
3. 3.8单刻度移液管:1 ml.,2 mL,3 mL,4 mL,5 mL。3. 4试验步障
3.4.1工作曲线的鲶射
3.4.1.1分别用单刻度移液管吸取0.00mL,1.00mL,2.00mL,3.00mL4.00mL,5.00rmL的神标准溶液（3.2.18)于测定仪圆烧瓶中，先加人10mL硫酸（3.2.7），再加人20mL盐酸（3.2.6），用水帮释至50mL。
3.4.1.2然片加人2 mL碘化钾溶液（3.2. 9)，1mL氯化亚锡溶液（3.2.10），播匀.在室温下放置15 min。
画烧瓶：
2-—-外套管:
吸收器。
图1神剪定仪
GB/T 3058—2008
单位为离米
3. 4. 1. 3 用移液管往测定仪吸收器中加人 3 mL 碘溶液(3. 2. 11) ,1 mL 碳酸氢钠溶液(3. 2. 15),6mL水，将啵收器插人装有乙酸铅棉(3.2.19）的吸收器套管中。3.4.1.4往画烧瓶中加入5.0名无神金媽锌.3.2.2），立即将吸收器套管与瓶连接好，确认仪器各接口不漏气后，让发生过程持续约1万。3. 4.1.5取出吸收器,加入5mL钼酸铵-硫酸肼混合溶液(3.2.14),并用洗耳球从吸收器侧孔往内打气约10次，使吸收凝充分混合均匀。将吸收器放在沸聘的水浴中加热20min，取出，冷却至室温。3. 4. 1. 6在分光光度计上,用 10 rlm 比色血于 830 nm或 700 nm)波长下以标准空白溶液为参比,测量各标准溶液的暇光度。相同浓度的砷在830 nm波长下吸光度是700 nm波长下吸光度的3倍左右，煤中神含量较低时，最好在830 nm波长下测旋吸光度。3. 4.1.7以标准系列溶液中砷质量(Hg)为横坐标,相应的吸光度为纵坐标,绘制T作曲线。绘制工作3
GB/T 3058-2008
曲线应与煤样分析同时进行，每次测定应绘制工作曲线：3.4.2煤样测定
3.4.2.1两试样品溶液的制备
3.4.2.1.1在瓷增娲内称取艾氏剂2（称准至0.01g)，然后称取粒度小于0.2mm的空气干爆煤样（1.00士0.01）g称准至0.0002g）,用玻璃棒存细搅拌均勺，再用1g（称准至0.01g）艾氏剂均勾覆益在泥匀的煤样上面（见不到黑色的煤炭颗粒）注：称取煤样质量可根据其神合量适当增减。3.4.2.1.2将树竭效人马弗中，在约2h内从室温圳热到(800士10)℃，并在此温度下保持(2--3)h，取出，冷却至室温。
3.4.2. 1.3将灼烧物转移到测定仪圆烧瓶中,用20 mL硫酸(3.2.7)分2次~3次冲洗埚,将烟内洗液小心转移至烧瓶中，再用30的L盐酸（3.2.6)分数次洗璃，把划埚内洗液小心全部转移至烧瓶中，摇动烧瓶使灼烧物充分落解至不再销气泡、然后按3.4.1.2-~3.4.1.5的步进行操作。3.4.2.2样品空白溶液的制备
每分析一批煤样应同时制备一个样品白溶液，制备方法同3.4.2.1,但不加煤样。3.4.2.3煤样中砷含量测定
按3.4.1.6规定的方法测定样品空白溶液和样品溶液的吸光度，从绘制的工作曲线（3.4.1.7）上查得相应碑的质量（g）。
3.5结果计算
空气千燥煤样中砷的质量分数按式（1）计算：wAsu)i二m
式中：
-空气于燥煤样中的质量分数，单位为微克每克（u/g）；从工作曲线上查得样品溶液中坤的质量，单位为微克(g)：从工作曲线上查得样品空白辫液中弹的质量，单位为微（严g)；m…-空气于燥煤样碰.单位为克（g）。计算结果按GB/T183规定的数字惨约规则修约至整数。3.6方法的精密度
神钼蓝分光光度法測定煤巾神的重复性限和再现性临界差如表1规定。表1砷组蓝分光光度法测定煤中砷的种密度神质量分数
w(As-)/(μg/g)
≥>20 ～60
4玺化物发生-原于瞰收法
4.1方法提要
查复性限
(As)/(μg/g)
再现性临界差
r(Asd)/(μg/g)
.（1)
将煤样与艾氏剂混合灼烧，用盐酸溶解灼烧物，用碘化钾将五价神还原为三价，再用硼氢化钠将三价神还原为氢化碑，以氮气为载气将其导人石英管原子化器，用原了吸收法测定。4
4.2试剂和材料
4.2.1永同3.2.1。
4.2.2艾氏剂，同3.2.3。
4.2.3盐酸；同3.2.1.
4.2.4氢氧化钠溶液：5g/L。称取5g氢氧化钠溶于1L水中。4.2.5翻氢化钠溶液18g/L
称取1名g硼氢化钠于1工氢氧化钠溶羧(4.2.4)中，使用时现配。4.2.6碘化钾浴液：300g/1。
将300g碘化钾溶于11.水中。
4.2.7硫代硫酸钠溶液：饱和溶液。4.2.8标准储备落液：100g/mL,同3.2.17。4.2.9标准中间溶液；10g/11,同3.2.18。4.2.10神标准工作溶液：0.2μg/mL。GB/T 3058—2008
吸取碎标准中间溶液(4,2. 9)1 mL 于 50 rmL.容盘瓶中,用空白溶液(4. 4,2.2)稀释至刻度,摘句。4.2.11氮气：纯度99.9%以上，
4.2.12瓷埚：同3.2.20，
4.2.13瓷蒸发血：容量为10mL。内表面瓷釉完好。4.3仪器设备
4.3，1原子吸收分光光度计：具有吸收峰面积积分和峰高测量功能。4.3.2光源：砷宽心阴极灯或碑无极放电灯，4. 3,3自动氢化物发生器;能自动进行洗涤，蛋获,精度应达 0. 5%。4.3.4马弗炉同3.3.4。
4.3.5分析天平：同3.3.5。
4.3.6分析天平：同3.3.6。
4.4分析步骤
4.4.1样品溶液的制备
4. 4. 1.1在瓷书埚内称取艾氏剂1.5 g(称准至 0. 01),然后称取粒度小于0.2 mm的空气干燥煤样(1.00士0.01)g（称准至0.0002g),用玻璃样仔细搅拌均匀，再用1.5g称准至0.01g)艾氏剂均均覆盖在混勾的煤样上面（见不到黑色的煤炭颗粒）。注：当灰分大于40%，或碑量大于107或全统含量大于8次时，称样盘为0.5。4.4.1.2将竭放入冷马弗炉中，半开炉门，由室温缓慢加热到500亡，在此温度下保持约1h，然后升至(800十10)℃，并在此温度下冉热3h,取出埚，冷却至室温。4.4.1.3将灼烧过的样品搅碎并转移到感有20mL~30mL热水的150mL.烧杯中。向垢埚中加人5 ml.盐酸(4. 2. 3),使埚内的残存物溶解后倒人烧杯中。再用 15 mL盐酸(4. 2. 3)分 3 次(每次5mI.)洗涤埚，洗液转愁到烧杯中。揽拌溶液，待溶液冷却后+全部移人100mL容量瓶中，用水稀群全刻度，摇匀。
4.4.2空白溶液的制备
4. 4.2. 1称取 15 g艾氏剂(称准至0. 01 g)放人 100 mL瓷蒸发血中,将血效人马弗炉中,由室温缓慢加热到500，在此温度下保持约1h，然后并温至(800士10)℃，并在此温度下再加热3h,取山发血，冷却至室温。
4.4.2.2将灼烧过的艾氏剂转移到盛有100mL~~150mL热水的400mL烧杯中,用25mL盐酸(4.2.3)溶解血内残，并转移到烧杯中，用水将残渣全部冲入烧杯,再用75mL盐酸分三次（每次25mL)洗涤蒸发血，将辫液转移到烧杯巾。拌使女氏剂全部溶解，冷却到室温，转移到500mL容量瓶中，用水稀5
GB/T 3058—2008
释到刻度，溶液移入塑料瓶中储存。4.4.3标准系列溶液配制和预还原4. 4.3. 1取 6 个 100 mL 容量瓶,分别加人砷标准工作溶液(4. 2.10)0. 0 ml..1. 0 ml、2. 0 mL、3.0mL,n.0mL和5.0mL,然后分别加人空白窃液(4.4.2.2)5mL、4mL、3mL、2mL、1mL和0ml.摇约。
4.4.3.2于上述系列溶液中，各加人10mL盐酸（4.2.3），混勾，再加人碘化钾溶液（4.2.6)5mL用水稀释到约50mL，效置30min。于瓶中滴加够和硫代硫酸钠溶液（4.2.7）至碘退色，用水释到刻度，摇匀。
4.4.4氯化物发生-原子吸收测定4.4.4.1较解准备
按仪器说明书将氢化物发生器的原子化器正确安装到原子吸收分光光度计的燃烧器上，使石英管位于燃烧器狭缝的正上方。谢节燃烧器的上下，前后的位置和转角，使石英管的轴心与原子吸收分光度计的主光轴重合。连接好气路：4.4.4.2愿子吸收分光光度计工作参数选择参数选择如下：
a）测量方式：吸收峰面积积分或峰高；b）火焰：空气-乙炔焰加热石美管原子-化器：光源：砷空心阴极灯或砷无极放电灯，单色器被长193.71m，灯电流及狭缝宽度等参数，根据仪器的具体情况，调到最佳工作状态，4.4.4.3氢化物发生器工作参数的选择按照仪器说明书合理选定。一般为：试液5mL，硼氨化钠溶液（4.2.5)2mL，载气（4.2.11）流速1L/tnin。
4.4.4.4工作曲线的继制
按确定的仪器工作条件，以空白溶液（4.4.2.2)调等后，测定标准系列溶液（4,4.3.2）的原子吸收信号（峰面积积分或峰高）。
以标准系列溶液（4.4.3.2)中碑的质量（分别为0.0g0.2g：0.4g，0.6μg,0.8g,1.0μg）为横坐标，相应的原子吸收信导为纵坐标，会制工作曲线。4.4.4.5样品溶庭的两定
分别准确吸取样品溶液（4.4.1.3)和样品空白溶液（4.4.2.2)5mL于100ml.容量瓶中，按4.4.3.2~4.4.4.4所述步骤进行预还原、氢化物发生和原子吸收测定。从工作曲线(4.1.4.4)中查出样品溶液和样品空白溶液中砷的匾量。
4.5结果计算
空气工燥煤样中砷的质量分数按式（2）计算：w(Ag)=m二m×100
式中：
tr(Asd)一：空气干燥煤样中碑的质量分数，单位为微克每克（μg/g)m1—：从工作曲线上查得样品溶液中碑的质垦，单位为微克（ug)；m。一从工作曲线上查得样晶空白溶被中砷的质量，单位为微克μg)；100——测定样品溶液的体积，单位为毫升（mL）V一测定时分取样品溶液的体积，单位为升(mL);m—-空气于燥煤样质量，单位为克(g)。计算结果按GB/T483规定的数字修约规则修约至整数。6
4.6方法精密度
氢化物发生-原子吸收法测定煤中的重复性限和再现性临界差同3.6规定。5试验报告
试验报告应包括下列信息：
试样编号：
依据标摊；
试验果；
d）与标推的偏离，
试验中观察到的异常现象
试验日期。
GB/T 3058-2008
GB/T3058—2008
附录A
【资料性时录】
本标准条编导与IS0 11723：2004章条编号对照表A.1给出了本标准章条编号与IS011723：2004章条编号对照一览表。表A.1本标准章条编号与IS011723：2004章条编号对照本标准章条编号
附录A
ISO11723:2004袁条编号
附录B
（资料性附录)
本标准章条编号与ISO117232004的技术性差异及其原因表B.1 给出了本标准与 S0 11723:2004 的技术性差异及其原因的一览表。表B，1本标准与ISO11723:2004的技术性差异及其原因本标准章条编号
技术性差异
增加了碑铅监分光光度法测定煤中弹合量引用了与国际标难相应的中国标准,而非国际标准
删除1S0117232004有关测定硒的内奔将 ISO 11723,2004 中 7. 1 和 7. 3 中有关空白斑被的制备合并
将 I50 11723: 2004 中试剂中 4. 7 和 4. 8 效在系列标准浴液配制中并增人系列标准溶液浓度
将 ISO 11723;2004 中 7. 4. 2 和 8 的内容合并，按照我国中惯重新写
别除1S011723,2004中6“测试样品的制备”
将I5011723.2004中9\结果表示\中计算公式和有效数字进行修改
修改IS0117232004中110\帮密度\中含量范朗,重复性;限和再现性临界差原
GB/T3058—-2008此内容来自标准下载网
弹辑蓝分光光法是[S011723,2004中有规定的方法，恒该方法是测定煤中砷含臣的经典方法之一，在我国使用了很多年，实箍证明其测定结累推确可着所以保留了该方法
遵合我国国馆
本标准中不包括硒的测定内容
加强试验步骤的可理解性和可操作性加强试验步骤的可理解性和与测定义国煤中神含过范围相一致
强试脸步骤的可理解性和可操作性内容在引用文件 GB/T 483 中
符合本标准谢定方法和 GB/T 483 的要求与神钼蓝分光光度法相一致(有试验数据支持)，以适合国情
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。