【国家标准(GB)】 工业循环冷却水和锅炉用水中铜的测定

ICS 71. 040. 40
中华人民共和国国家标准
GB/T 136892007
代替GB/T13689—1992,GB/T14418—1993工业循环冷却水和锅炉用水中铜的测定Water for industrial circulating cooling systen and boiler -Determination of copper2007-08-13发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-02-01实施
GB/T 13689--2007
本标准代替GB/T13689—1992工业循环冷却水中铜的测定二乙基二硫代氮氨基甲酸钢分光光度法》和GB/T14418—1993《锅炉用水和冷却水分析方法铜的测定》本标准对GB/T13689：1992和GB/T14418--1993的标准内容进行了调整与合并本标雅由中国石油和化学工业协会提出本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会(SAC/TC63/SC5)归口本标准起草单位：天津化工研究设计院本标准主要起草人：李琳,白莹、朱传俊、部宏廉。本标准所代替标准的版本发布情况为：-GB/T13689—1992；
GB/T144181993。
1范面
工业循环冷却水和锅炉用水中铜的测定本标准规定了天然水，工业循环冷却水和锅炉用水中铜含量的测定方法，GB/T 13689—2007
本标准中锌试剂法适用于锅炉给水，凝结水，蒸汽、水内冷发电机冷却水和炉水等水样中铜含凰2.5(g/L50μg/L的测定；乙茶二硫代氮基甲酸钠分光光度法适用于工业循环冷却水、各种工业用永及生活用水中钢含量0.01mg/L～2.00mg/1的测定，二乙苯二硫代氨基中酸钠直接光度法适用于不含悬浮物的.T业循环冷却水中铜含量0.05mg/L～6.00mg/T，的测定。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标推，然面，鼓励根据本标准达成协议的各力研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用丁本标准。GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备（GB/T602—2002.ISO63531:1982.NEQ）GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603—2002.ISO6353-1:1982NEQ)
GB/6682分析实验案用水规格和试验方法（GB/T6682—1992neqISO3696:1987)3锌试剂法
3.1原理
本方法是将水样中的全铜溶解为离子态，在pH值为3.5~4.8的条件下与锌试剂(CoHiaONSVa）反应形成蓝色络合物，然后在600nm被长下测定其吸光度。在pH值为3.5~4.8范围内，镍和锌的干扰可忽略，此外水样中叫能存在的联、三价铬，三价铁、铅、钙、镁、硅酸盐等对测定无干扰，二价铁共存时引起的干扰可加酒石酸消除。3.2试剂和材料
本方法所用试剂，除非另有规定，仅使用分析纯试剂：试验中所需制剂及制品，在没有注明其他要求时，按GB/TG03之规定制备。
安全提示：本标准所使用的强酸具有脑蚀性，使用时应注意。溅到身上时，用大量水冲洗，避免吸入或接触皮肤。
3.2. 1 水:GB/T 6682,--级。
3.2.2益酸（优级纯）：
3.2.3盐酸液：1-4.
3.2.4硝酸熔1+2
3. 2.5 硫酸液;1十2,
3.2.6异戊醇。
3.2.7锌试剂滚液：称取0.075g锌试剂.加50mL甲醇（或乙醇）温热（50℃以下），完全溶解后用水稀释至100mL，注入棕色瓶内。此溶液应贮存于冰箱中，贮存期为5d。3.2.8乙酸铵溶液:500 g/L。
称取500g乙酸铵溶于水中，移人11.容量瓶稀释至刻度。乙酸铵溶液的除铜方法如下：将100mL乙酸铵落液注人分液漏斗，加20mL锌试剂-异戊醇溶液（2rnL锌试剂溶液溶于100mL异戊醇），充分1
GB/T136892007
播动，静置5min，分离，弃去带色的醇层。3.2.9酒石酸溶液：150g/L。
3.2.10铜标准备溶液：100mg/L
称取0.1000g金属铜（含铜99.9%以上），精确至0.2mg，于20mL硝酸溶液利5mL硫酸溶液中，缓慢加热溶解，继续加热蒸发至干，冷却后加水溶解，移入1L容量瓶稀释至刻度。此溶液1.00mL含铜0.10mg。
3.2.11铜标准溶液：1mg/L
移取铜标准赔备落液10mL于1 L容量瓶中网水税降至刻度。此溶液1.00mL合1.0μg33仪器和设备
一般实验室用仪器。
分光光度计，带有100
长比色啦
注，本方法所用的器血，均
3.4分析步骤
3. 4.1试样的制备
旋浸泡过夜，然后用水充分洗净取样瓶应预先用
用温热刮酸洗涤
再用水充分洗净
品加人2mL盐酸）
校准曲线的给
分别移取铜标准溶液0.00ml
（空白）
采样完华，即
刻加盐酸于件品中（每500mL样
5.domL于6个
00mL.2.00
mL.4.00ml.
量制作更小范围的夜准曲线），各加盐酸8m，加水使体积约100L容量瓶中良据水样中
可铜的含
102的铜含量分别为0
00μg。依饮各
为50mL，摇匀。
加乙酸铵溶液25
用水稀释至刻度
山酒石酸溶液
100mm长比
，使PH值在3.5~4
的铜量（pg）为档
生材，绘制校准由级。
3.4.3试样的测
3.4.3.1取200
羊（铜含量在50g/1
300L锥形瓶中，加
3. 4. 5.2冷却后全#
3.5~4.8之间。
3.4.3.3准确加人0
测定吸光
00pg、4.00
并准确加入
锌试剂溶液0.2mL，
更，以测定吸光度为
纵坐标，相对应
当减少取样量，用水稀释至为200mL），注入以上时，适
药为20出上一
乙盐酸，小心点沸浓缩至
容量中·加2
0mL。
ml-面酸接留披和2ml
酒石皮落液·使PH值在
白作此，用100mm长比色
试剂浴波发色，用水格释至刻度。以式剂空吸治度从校准曲线上查出相对应的铜合量（g）血，在60bnm波长下测定
注：非次配制锌试剂落液后检制校准曲线，3.5结果计算
铜合量以质量浓度D计，数值以微克每升（）表示，按式(1)算mY
式中：
从校准曲线上查出的铜合量的数值，单位为微克（ug）水样的体积的数值，单位为享升（mL）3.6允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。测定结果的差值应不大于0.5/L，4二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法4.1原理
在氨性溶液中（pH值为89.5）铜与二乙基二硫代氢基甲酸钠作用生成黄棕色络合物，此络合物2
可用四氯化碳萃取，在波长440nm处进行测定，GB/T13689—2007
铁、锰、镍和钴与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成有色络合物，干扰铜的测定，本法采用乙二胺四乙酸二钠盐和柠檬酸铵掩蔽消除
4.2试剂和材料
本方法所用试剂，除非另有规定仅使用分析纯试剂，试验中所需杂质用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，按GB/T602、GB/T603之规定制备溅到身上时，用大量水冲洗，避免吸入安全提示：本标准所使用的强酸具有腐蚀性，使用时应注意。CHINA
或接触皮肤。免费标准bzxz.net
4.2.1水:GB/T668
4.2.2硝酸。
4.2.3四氯化碳
4.2.4氨水溶溶
4.2.5乙二胺
二钠盐-楼檬酸铵溶
NH,C.H,OJ10.0
2.0g+柠檬酸镜
调至pH值为
4.2. 6二Z±
称取0.2
江）：称#
胺四Z酸二钠盐（CoH4N,ONag·2H.O），溶于水并稀释至100ml，加4滴甲酚红指示液，用氨水溶液5（溶液由黄色变为我紫色）
代氨基甲酸钠溶液：2
基二硫代氨基酸钠（C.HL.NS,Na·8H》溶于水，并稀释至1100mL，用棕色瓶
放两星期。
存，放于暗处
4.2.7氯化铵纹冲溶液：pH~9.0
称取氟化链
mL，稀释至1000mLe
CI)70g，济于适量水中，加氨水48液：100mz/L
4.2.8铜标准购
按GB/T602
4.2.9铜标准溶
移取铜标准贴备
于500ml
4.2.10淀粉溶液：5
甲酚红指示液
4.3仪器和设备
用现配。
乙醇溶液。
一般实验室用仪器和下列仪器。4.3.1分光光度计。
4.3.2具塞分液滞斗：125mL
4.4试样的制
中，加硝配
10m/用水稀释至刻度，摇匀，备用。取样和保存样品应使用预先洗净的聚乙烯或玻璃细口瓶。采样完毕，即刻加硝酸于样品中。每1000mL样品加人2.0mL硝酸摇匀。4.5分析步骤
4.5.1校准曲线的制备
分别移取铜标准溶液0.00mL,0.20mL,0.50mL，1.00mL，2.00mL,3.00mL，5.00mL于分液漏斗中，加水至约50mL，加5.0mL乙二胺四乙酸二钠盐-柠檬酸铵溶液（I），加4滴甲酚红指示液，用氨水浴液调至溶液由红色经黄色变为浅紫色（pH值为8~8.5），加5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液摇匀，静置5min，加10.0mL四氯化碳用力振荡2min，静置分层后在1h内进行测定。3
CB/T 13689—2007
吸干漏斗颈管内壁的水分后，塞人一-小团脱脂棉：弃去最初流出的有机相，然后将有机相移入10 mm的比色血内，在440 nm波长处，以四氯化为参比，测量吸光度。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的含量绘制校推曲线。4.5.2试样的测定
4.5.2.1试样预处理
4.5.2.1. 1对含悬浮物及有机物极少的试样,可取 50. 0 mL酸化后的试样(见4. 4)于高型烧杯中,加2.0ml.硝酸，盖上表面血，于电炉上加热微沸10min，冷却。4. 5.2. 1. 2 对含悬浮物及有机物较多的试样,可取 50. 0 mL 酸化后的试样(见 4. 4)于高型烧标中,加5.01uL硝酸，盖上表面血，于电炉或电热板上加热消解近下，精冷，用水冲洗杯壁及表面m继续加热消解,蒸至近干,冷却后,加水药20 mL,加热微沸 3 tmin,冷却4.5.2.2测定
将进行菌处理后的试样溶液（4.5.2.1)移入分液漏斗，用水稀释至50mL。以下步骤4.5.1中从“加5,0 ⅡL乙二胺四乙酸一”开始,进行操作。同时做空白试验。以试样的吸光度减去空自试验的吸光度后，从校谁曲线中查出相对应的铜含量，4.6计算
铜含量以质量浓度P2订，数值以毫克每升（mg/L）表示，按式（2)计算：Pe
×1000
出按推曲线者出的铜含量的教情，单在为享充mV2…试样的体积的数值,单位为毫升（m1.)。4.7充许差
室内及室间的分析结果差值不应大于表1所列允许差表1
0.1α以下
0. 51--1. 00
1.01~2. 00
二七基二硫代氯基甲酸钠直接光度法6.1原理
室内允许差
单位为寇克每升
室间充许袭
在氨性溶液中(pH值为8～9.5)铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用尘成黄棕色络合物，采用淀粉溶液作稳定剂,直接用水相于波长 440 Ⅱm 处测量吸光度。5.2试剂和材料
本方法所用试剂，除非另有规定，仅使用分析纯试剂。试验中所需杂质用标准溶液、制剂及制品，在设有拌明其他要求时，按GB/T 602,GB/T 603之规定制备。安全提示：本标准所使用的强酸具有魔蚀性，使用时应注意。溅到身上时，用大量水冲洗，避免吸入或接触皮肤，
5.2. 1水:GB/T 6682,兰级。
5.2.2硝酸。
5.2.3乙二胺四乙酸二盐-柠檬酸铵溶液（I）：称取乙二胺四乙酸二钠盐（C。H1,N.O,Naz·2HO）20 g,柠檬酸铵[(NH,);C.H,O,40 g,溶于水并稀释至1000 mL。5.2. 4二乙基二硫代氨基甲酸钠落液:2 g/L。4
CB/T 13689—2007
称取 0. 2 二乙基二硫代氢基甲酸钠(C,Hi:NS,Nal ·3H,O)溶丁水,并稀释至 100 InL,用棕色瓶贮存，放于暗处可存放两星期。5.2. 5氢-氯化铵缓冲溶液;pH~9. 0 称坂氟化铵(NHCI)70 g,溶于适量水中,加氨水48 mL，稀释至1 000 mL。5.2.6铜标准贮备溶液：100mg/L，按GB/T602配制。
5.2.7铜标准裕液:5 mg/L。
移取钢标准贮备落液25.0mL手500mL容量瓶申，加硝酸1.0mL.用水稀释至刻度，播匀，备用。5.2.8淀粉溶液：5号/L，现用现配，5.3仪器和设备
一殷实验室用仪器和下列仪器。5.3.1分光光度计
5.3.2具窦比色管：50mL，
5.4试样的制备
取样和保存样品应使用预先洗净的聚乙烯或玻璃细口瓶。采样完毕，即刻加硝酸丁样品中。每1000 L样品加人2.0nL硝酸摇匀。5.5分析步骤
5.5.1校准曲线的绘制
移取铜标准溶液0.00mL1.00mL.2.00mL,4.00mL，6.00mL10.00ml,2.00mL于50ml具塞比色管中，加水至25ml左右，加人5.0mL乙二胶四乙酸二钠-柠檬酸铵液（Ⅱ），5.0mL氨-氧化铵缓冲溶液，1.0mL淀粉溶液，5.0㎡L一乙基二硫代氨基甲酸钠溶液.用水稀释至50mL刻度，充分摇匀，10min唇，用20mm比色，于波长440nm处，以蒸馏水作参比，测量吸光度。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对脏的铜含量绘制校准曲线5.5.2测
移取酸化后的水样（见5.4)25.0mL于50ml.比色管巾，以下步骤按5.5.1从加入5.0mL乙二胺四乙酸二……\开始，进行操作。以试样的吸光度减去试剂空白的吸光度后，质校准曲线上查出相对应的铜含量，
5.6结果计算
铜含量以质量浓度(内计，数值以毫克每升(Ig/L)表示，按式(3)计算：mlx1000
式中：
由校推曲线查出的铜含量的数值，单位为毫克（mg）;试样的体积的数值,单位为堂升(mL)。5.7允许差
室内及室间的分析结果差值不应大于表2所列允许差，表2
0. 05~~0. 10
0.11~0.50
0. 51 --1. 00
1.01~2.00
室内充许差
快17h70壁苴
种饪餐范锯
标准授摄网WWW.bzsosO.cOm各实标准钉业资科免费下载（3
单位为毫克每升
室问允许差
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