【国家标准(GB)】 铁矿石 砷含量的测定 蒸馏分离-砷钼蓝分光光度法

1CS 73. 060. 10
中华人民共和国国家标准
GB/T 6730.462006
代帮GB/T 6730.461986
铁矿石
砷含量的测定
蒸馏分离-砷蓝分光光度法
lron ores--Determination of arsenic content-Arseno-molybdenum bluespectrophotometric method after the distillation separation(Is0 7834:1987 Iron orcs—Detcrmination rf arsenic cantentMolybdenum blue spcetropholonetric riethnd,MOD)2006-11-01发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
粒妍防供
2007-02-01实施
GB/T 6730.46—2006
(13/T5730的本部分修改采用[S0）7834：1987铁矿右种含量的测定锯梳分光光度法》。本部分与IS0）7834：1987比较·土要作了如下修改：规范性引用文件中引用的国际标准改为柑对应的我国国家标准：本部分布5.1的倍或坡璃碳埚增加「镍蜗对第8章“站果计算\进行了修改，IS(）7834：1987标准分析值的验收力法中对铁矿不标准样品要求提供实验室间标准偏养和实验室内标难偏差，而IS()同类标准中1998年以后比版的间类标准则要求采用标准样品的力差么A.).内于前国内供应的标准样品没有标准样品的实验案间标雅偏差和实验室内标偏差，一般只有标准偏差，故本部分对分析值的验收方法来用新版标推中使用的标准样品方差VA)的方法，来哲代标推样品的实验室间和实验室内标准佩差，也就足本部分采用的足TS）新版的分析值的验收方法，本部分第8章中的计算公式相应地进行了调整，
本部分代件G3/T730.46-1986%铁矿右化学分析为法萃取分离钳光度祛测定量。本部分与GB/T6730.461986相比·主要变化如下：（GB/T6730，16-1986测定范闹较窄，分析中使用的举对人体环境会造成危害：-本部分降低了研含量测定范围的下限,l 0.01必修改为0,001%、并H提高了分析的准确度。
本部分的附录A为规范性附录,附录B和附录为资料性附录。本部分出中国钢铁工业协会提出，本部分由治金.1业倍总标准研究院汕口。本部分退草单位：湖南华菱湘潭钢铁有限公司，本部分主要起草人·沈真,杜登福，谭莉.需民。本部分所代替标准的历欲版本发布情况为：G13下6730.46—1986，铁矿石砷含量的测定
蒸馏分离-砷钼蓝分光光度法
CB/T 6730.462006
产告：使用GB/T6730的本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验，本部分并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任来取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的亲件1范围
GB/T6730的本部分规定了用蒸留分离-神钳蓝分光光度法测定碑含量。本部分适用于天然铁矿石，铁精矿利造块，包拆烧结产品中神含量的测定。测定范国（压量分数）为0. 000 1%~0. 1%,
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过（13/T5735的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注期的引用文件，其随店所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根挪木部分达成协议的方研究是否可使用这些文件的最新版本。是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GH/T66821992.neqIS(）3696：1987）GB/T6730.1铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备（GB/T6730.11986，idt[S(）7764:19853
铁矿石取样和制样方法（GB/T19322.1-2000.idt1S0)3082：1998）GBT 10322. 1
GB/T12805实验室玻璃仪器单标线容量瓶(GB/T12806：1991,eqVIS01042：1983)G13/T12808实验室坡璃仪器单标线吸量管（GB/T12808—1991.eqVJS0618：1977）3原理
用过氧化熔融分解试料用水和盐酸浸取：将溶液移人蒸馏瓶巾悉考部分溶綫，用溴化钾和硫肼处理·随后调整酸度。蒸馅三氯化神并将蒸馏物收集在硝酸巾。热发至「并在控制温度下烘焙-随后用错酸铵肼试剂还原成砷钳监配合物，在波长840im处用分光光度计测1量吸光度.4试剂
分析除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水，符台GB/T6682的规是。
注：X「试样在最低种个量(20 g/g时获得可常的数值,要对试剂选行选择和纯化,以便和用 21 1 冶经的比色正所测得的空口试验吸光度不人于D. 025,相当于1 种：片其是销触可能需要电新蒸,或慢器可能需要进行更严格的清洗
4.1过氧化钠，细粉。
4.2澳化钾，
4.3硫酸耕。
4. 4 盐酸,l. 19 g/ml.
4.5硝,1+1。
硫酸-ol,84 g/mL不含磷.
4.7钳酸铵溶液，10g/L
GB/T 6730.46—2006
在11,的烧杯中放400mL水，在不断携择下，小心地加人133ml.硫酸（4.(）。冷却后，加人10g.Ig锯酸铵（NII。,MU,)4H],搅拌落解，将辫液移人1I.容量瓶或用案子塞住的测量简中，用水稀释至刻度，混勾。
4.8硫酸肼游被，0.15g/L，
4. 9钳酸铵-肼试剂。
将7um.水放人J00mL容量瓶中.加入10mI.=0.nl铂酸铵溶液(4.7)和10ml.硫酸肼溶液（4.8），用水稀释至刻度，混匀，此溶没试验时现用现配。4.10碑标推溶液A,2001g/ml.
称取0.132g在105℃温度下干燥1h的三氧化二碑（含量不小于99.9为），溶辨于2m1氟氧化钠溶液（40g/)中，加30l水.以基橙作指示剂，用硫酸（1+9）中和，然后加4g碳酸氢钠，移人500nl.容量瓶中.用水稀释至刻度，混勺。1ml.降标准溶液A200ug砷，4. 11 标准游液 B,5 g/ mL ,
移取25.00rmL砷标准溶液A（1.10)于1.穿量瓶啡.用水稀释至刻度-混匀，1ml.砷标准游液B含 5 砷。
5仪器
除非另有规定,所有移被管和穿量瓶应是符合GB/T12898和GR/T12806的规定。实验室常用仪器以及：
5.1锆、玻璃碳或镍蜗，容罩约 30 mL。5.2蒸馅装置,包括一个带有支管和输液漏斗的 250 ml. 蒸馏瓶,双头接管、喷头和,水冷凝器(图 1)。在蒸馏瓶的45ml和50ml.处标上记号。SI
图1神蒸馅装置
带有华球型磨口接头的假器也可使用。GB/T 6730.46-2006
注：百次使用前蒸溜装置和收集蒸增物的烧杯应用铬酸清洗液（或同等物）清埋和冲洗十净，以保证所有内·表值望腿膜状(不柱水殊，该状态必要时应保持，玻璃磨口接头上的有机润谢油应清洗掉,然后川少基酸(1.5)润滑·也可使用四氟乙烯套坏注2：阐后使用的仅器（收集用烧杯，击要时使用的移掩音和1G孔I.穿尽瓶>进打行以卜特殊清洗处理最初使用前,用格醛洗液清洗或做间等处理,随后,用水中洗,然后再用的硝酸(1- 10)处理,让溶液在容器内放儿小时，整样处理的容器仅川于神测定使川，要标适当的标签。…般常规测定时，在稀硝酸中放置的时间可缩短到mi，可引人磷酸盐干扰的洗躁剂在不操作中绝不能使川，往3：加热器的加热能力应保证至少2 mL/min的燕馏速度，如划难以达到这要求,可使川适的保温带给喷业保(中的 SH)，
5.3分光光度计，可在810 nm被长测量吸光度。6取样和试样
6. 1实验室样
分析用实验室样品应按（GB/T10322.1进行取样和制备，粒度应小丁1001m。矿石中化合水或易氧化物含量高时.粒度应小于10um。6.2预于燥试样的制备
将实验室样品充分混合，采用份样缩分法取样。按照GB/T6730.1中的规定，将试样在105℃士2C的温度下进行下燥。
7分析步骤
雷告：要注意本方法中使用的砷、神溶液和其他试剂的毒性，接触和处置溶液时需要特别小心。7.1测定次数
按照附录，对同一颁十燥试样，至少独立测定两次。注：“独立“足指再次及后绞在何-欧测定结果不受前面测定绪果的影响。本分所方法中，此条件意味着同一操作者在不间的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准7.2试料量
称收1.00预十燥试样(6.2)，精确至0.0001g。注：称取干焕试样时要快，以避免再次吸湿。7. 3空白试验和验证试验
7.3. 1空白试验
随同试料做空自试验：
7.3.2验证试验
随同试料分析同类型标推样品做验证试验，7.4测定
7.4.1试样的分解
称取3g过氧化钠（4.1)放人锆、坡璃碳或镍埚中(5.1）.立即加人试料(7.2)，用细的金属句或坡璃棒混勺并坡人420℃=10℃的马弗炉中「h取，完全冷却垒室温（如果需要可将培蜗放在个金属坎），益上表通Ⅲ，瞬时间打开盖，沿烧结物四周加人（.5ml.水，待反应平息（儿分钟）用同样万法再加人1mL水。几分钟后再加13ml水，当反应再次平息后，加热至熔融物完全分解，将双头接管和移液按管（图1中1A)接到放在热馏架上的蒸馏瓶上:,并将埚所盛物移人瓶中。在廿蜗内加15 ml.水和[(1 ml.盐酸(4.4).煮沸所有残浩落解,然后用 20 mL.~25 mI.水将淤洗人瓶内。缓慢沸腾去除氯气,并凡蒸发至 45 ml,~-50 ml将溶液冷却到约50℃。
CB/T 6730,46—2006
7. 4. 2 蒸馏三氧化碑
红装蒸馏装置(图1),间输液漏斗中加55 mL 酸(4,1)，接上接收管,将端部插入装有 10 ml.硝酸(4. 5)的250 ml. 高型烧杯中,并浸人液面,在烧林 75 ml. 处标上记号。用十燥的移液接管(图1 中TA)加入2g浪化钾（4.2)和1g硫酸耕（4.3)。拿走移液管装上温度计，并打开输液漏斗活塞向瓶划盐酸.4）。
蒸罐时（速率约2/min），蒸气温度要保扑在108C无右，使接收器内溶波总休积对75mL注「必要时，叫使用防缺沸的试剂。根据独计的砷含量：按聪袁1，或使用该辫液全部蒸馏物或测量其分溶：刘于含量低于60 μg/g的试样，使用全部蒸馏液。对于含砷量高60 μg/g的试样,将蒸馏液移入 100 mL容量瓶，用水稀释至刻度并混匀.
表1蒸馏液的分取量
神含基范围/（jig/g)
50--200
15G-~500
300--1 000
将蒸馏液利空白试液或分取液移入250mL高型烧杯巾17.4. 3分光光度测定
蒸发蒸馏液或分取液至十，蒸发时的温度不大于130℃100ml.中分取的蒸增液/ml
不分取.用全部蒸增液
注，蒸发时可使用电热板或水浴只要用接触温度计（或用设在少鱼流酸中的常用温度IF),测试电炉表面温度在任何-点不高于130℃
将装有t残渣的烧杯放入130℃士5℃的炉内 30 min。注，只要最循温度能达到125，也可使用以上注内规定的电热板。冷却后·加人20 mL新制备的钳酸铵-跳试剂（4.9)，放在电热板上，调节电热板使溶较温度达到95℃±5,放置时为25 min～30 min，注：可使用水裕,但并非必需，试验证明电热报使用效呆较好，可在不同点使烧杯内的水达到95℃.二5亡的温度。冷却至室温，移入 25 Inl.容革瓶中用钳酸铵-胜试剂(4.9)冲洗烧杯，稀释至刻度，混勾、用10 mm 比色,在最高吸收波长约B10 nm处,以钳酸铵肼试剂(4. 9)为零参比液，测量吸光度。用空口试液或稀释的空口试液的吸光！进行校正。注如果使用10 nm光径的比色血测得的吸光度小于0. 025,期应使用 20 mm光径的比色血。在这种情况下,空户试验和校正试验也应使用20 mn 的比包血7.5校准曲线的绘制
分别移取 0,00 mL,1.00 mL,2.00 ml.5.00 ml.和12.00 nJ.砷标准溶液 B(4.11).依次放人蒸馏瓶中,用水稀释至 50 ml. 加 2. 5 ml. 盐(1. 1) ,按 7. 4. 2 和 7. 1. 3 继续操作绘制碘量与用不含砷落液校正过的吸光度之例的关系曲线，并按8.1计算出曲线斜率（Z)。对于10inn比色mz值应足约76.
8结果计算
8.1按式(1)计算试样砷含量(As).以质量分数表示：m,.V
式中：
分取试液的体积，单位为毫升（InI.);V.…试液总体积，单为毫升（mL);以校准曲线上查得的仲的质量，单位为克（R）；试料量，单位为克（g）。
8.2 结果的一般处
8.2.1再复性和允许差
本分析方法的精密度用以下回归方程我\表示：R. = 0. 046 0X +0. 90
P0. 105 8X+0. 83
-0.016 $X-0.32
0. 035 6X + 9. 21
预·+燥试样的砷含量,用gg表示，计如下：GB/T 6730.46—2006
实验室内·按公式（2)和4)让算：是为两你复测定结果的算术平均值：实验室间,按公式(3)和(5)计算，其为两个实验室最终结果(8.2.5)的算术平均值.R一实验室内重复测定的充许差（耳复性)P一实验室间的允许差：
实验室内重复测定的标准偏差：实验室的标难偏差。
B.2.2分析结果的确定
按照附录A中步骤,根据公式(1)计算独立重复测量结果.与重复测定允许差(R)进行比较,来确定分析结果，
8.2.3实验室间精密度
实验室间精密度用以评价两个实验室报告伪最终结果之间的一致性：两个实验室按照8.2.2中规定的和同步骤报告结果后，计算：12
式中：
\一实验室1报告的最终结果！
一实验案2报告的最终结果；
\：一晟终结果的平均值。
如果1一P(见8.2.1,最终结果足一致的。8.2.4分析值的验收
分析值的验收使用有证标准样品进行验证。步骤与以1:所述相。确认稍密度后,实验室最终结果与标准值Ac比较。如：
a）一Al,洲趾值与标推值之问无显著差异。b）[一Acl测毕值与标雅值之间有显著差异。武中：
标准样品的测量值：
标准样品的标准值；
C该值收决于所使用标准样品的种类对通过实验室间确定的标滩样品：i）现附录 和附录
GB/T 6730.46-2006
式中V(A)是标准值 A.的方差，
对仅有一个实验室确定的标雅样品：C
注：除非己确证该标准值没有偏差，否则不应采川此类标推样品。8.2.5最终结果的计算
最穿结果是试样可接受分析值的算术平购值，可按附录规定的操作进行计祭，砷含低于100 g/g时.最终结果要取三位小数，含量高于100g/时,最终结果两位小数。碑含量低」10) g/g时,计算到小数第一位,按以下 a),b)和c)中的规定修约到小数第一位。同样按序数减一的方法，碑含量高十100ug/g时，计算到小数第二位，数字修约到第一位：\）当第二位小数数字小丁5时，就舍掉此数，第位小数数宁保持不变；当第二位小数数疗是5,第三位小数数宇小是0或第二位小数数字大于5时，则在第一位小数b
数字上【
当第二位小数数字足5,第三位小数数字是0,则将5去掉,如第-位小数数字是0、2、4,G,8,则保持不变;如第-位小数数宁是1,3,5.7、9,则在该位上进1。9试验报告
试验报告应包拆下列信息：
a）测试实验室名称和地址；
h）试验报告发布日期；
）本部分的编号；
d）试样本身必要的详纳说明；
分析结果：
标推样品名称和结果：
测定过程中存在的任何常特性和在本部分中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产生影响的任何操作。
注：R,见8.2.1中定义。
附录A
（规范性附录）
试样分析值接受程序流程图
从独立的重友结果开始
测 X1- X2
I—raH
再次测定心
kmm—.1mn≤1.2K
再改测定
.≤1..3
u= 中位值 (1, 2, 1, x)
+$*++:
+2+Xa+
GB/T 6730.46—2006
GB/T 6730.46—2006
附录B
（资料性附录）
重复性和允许差方程式的推导
在8.2.1中的回如方程武是1979/1980年由6个国家20个试验室对5个铁右试样（见表13.1）所做的国际分析试验结果推导出来的，精密度数据见附录中图C.1所示。表B. 1
四西矿
Mt. Newman n'
Baeckegruvin t\
Vialdiwww.bzxz.net
巴两773
国际试验用试样
础含/)
澳大利亚7012
聪典793
法国 79-4
西班牙79-21
社1：国际试验报告和结果统计分析（IS0/TC102/S2N505E文件1980.8)可从ISO/TC:02/SC2和IS(0/TC102独书处得判。
注2：流计分析居按 IS() 5726 中的原理进行的。/a
（资料性附录）
通过国际分析试验获得的精密度拟合图o
注：本图是H,2. 1 节精率度方程的围示。20kh
图心1
精密度对砷含量的最小二乘法拟合图CB/T 6730.46-2006
GB/T 6730. 46-2006
中华人民共和
国家标雅
铁矿石砷含量的测定
蒸馏分离-砷钼蓝分光光度法
G3/T 6730. $6—2006
中区标准出版杜出版发行
北京复兴门外三里河北街16号
邮政编码：10-15
网址 bzchs.com
电话：6852394668517518
中国标准出版社秦阜品印刷厂印刷各地新华书店经销
开本880×12301/16印张1字数18T字2007年2月第一版2007个2月第次印刷书号：15566-128958定价16,00元如有印装差错
吉由本社发行中心调换
版权专有侵权必究
举报电话：（010)68533533
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。