【国家标准(GB)】 工业硫磺

ICS 71. 060. 10
中华人民共和国国家标准
GB/T2449--2006
代替GB/T24491992
Sulphur for industrial use
2006-09-14发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2007-02-01实施
规范性引用文件
试验方法
检验规则
安全·
标志、包装、运输和贮存.
附录A（资料性附录）200℃时残迹的质量分数的测定A.1 源理
A.2仪器
A.3分析步骤·
A.1 结果计算
附录B（资料性附录）
B.1原理
B.2 试剂
B.3仪器
B.1分析步骤
B.5结果计算
氯化物的质量分数的测定
附录C（资料性附录）
的质最分数的测定
C.1 原理.
C.2试剂
C.3仪器
C.4分析步骤
C.5 结果计算
GB/T2449—2006
本标准代替GB/T2449—1992工业硫磺及其试验方法》。本标证与GJ3/T 2419—1992 相比主要变化如下：标准名称出“工业硫磺及其试验法”变更为“工业疏磺”；硫的相对原子质量由32.066改为32.065；将优等品指标适当提高：
修改了固体硫中水分的质量分数的指标；增加了液体硫磺的采样规定；
GB/T 2449—2006
增加了测定硫磺的质最分数的另一种方法，原标准规定的方法确定为仲裁法；一增加了测定有机物的质量分数的另一种方法，原标推规定的方法确定为仲裁法；增加「测定铁的质量分数的另一种方法，原标推规定的方法确定为仲裁法；增加了固体硫可散装和消了包装净合量的要求；将200℃时残渣的质量分数的测定、氯化物的质量分数的测定以及硒的质量分数的测定纳入资料性附录；
-作了编辑性修改，
本标准的附录 A,附录 B和附录C为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出：本标准山化学工业硫和硫酸标准化技术归口单位归口，本标准由南化集闭研究院负责起草。本标谁主要起草人;张汝煜,邱爱玲,俊婷,贺艳,郑京荣。本标准所代替标准的历次版本发布情况：—GB2449-2458—1981,
-GB7683~7685—1987；
-CB/T 2449 1992.
1范围
工业硫磺
GB/T 2449--2006
本标推规定了工业硫磺的要求，采样、试验力法、检验规则、安全.标志、包装，运输和些存。本标准适用于由石油炼厂气、天然气等回收制得的工业硫磺，也适用于焦炉气回收以及出硫铁矿等制得的工业硫磺，
化学符号：S
相对原子质量：32.065（按2003年国际相对原子质量）2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标推的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标推，然而，励根据本标推达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版木。凡是不注口期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GB190危险货物包装标志
GB/T 601 2002
标准滴定液的制备
化学试剂
GB/T 602--2002
化学试剂杂质测定用标准溶液的制备（ISO6353-1:1982,NEQ）化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（1SO6353-1：1982,NFQ)GB/T 603- 2002
GB/T1250极限数值的表示方法和判定方法GB/T 6678- 2003
化工产品采样总则
GB/T 6679
固体化工产品采样通则
GB/T 6680 2003
液体化工产品采样通则
GB/T 6682
3要求
分析实验室用水规格和试验力法（GB/T6682—1992，evISO3696：1987)3.1固体工业硫有块状、粉状，粒状和片状等，呈黄色或者谈黄色。液体T业硫磺可在其凝固后，按固体工业硫磺判别，
3.2工业硫磺中不含有任何机械杂质。3.3工业硫磺按产品质量分为优等品、一等品合格品，工业巯磺技术指标应符合表1的规定、4采样
4.1固体工业硫磺采样方法
4.1.1包装产品的采样
产品按照GH/T6678-2003中7.6.1的规定确定采样单元数。从随机选定的每个来样单元中求样，不同形状的产品采样方式为：对于粒状、片状、粉状产品-用采样器插人2/3深处采样；：对于快状产品，用手链在不同部位敲取块径小于25mm的碎块：采得样品充分混合均匀后缩分成2k的实验室样品。1
GB/T 2449-2006
硫(S)的质量分数/肾
分的质量分数/%
庆分的质量分数/%
固体硫磺
液体蔬磺
酸度的质量分数‘以龄酸(H2S())μ/有机物的质量分数/%
神(A5)的质量分数/%
铁(Fe)的质量分数/%
筛余物的
质量分数*/%
表中菊蹄余物
散装产品的采样
严产品按照GE
单元（或点「采
于粉状颈磺
679—2003
优学品
技术标
一等品
合瓷品
之的规定确定来样单元（或点）数。人随机选定的每个样品采样
同形状的产
我为：
对于粒
状产品，用采样器铺么
对十块
5m的深处采样：
，川手锤在
不同部位敲取块径小于25mm的辞块。采得样品充
均包后缩分成2
4.2液体工业硫磺采样方法
产品接照（E80-2003
实验室样品
不同环境条件下的采详方头：
中第#章的规定采样，在
在槽车灌排过程中采样，用自动或机械截流的方法，周期性采点样
在槽车或见#器中采格，以实装液体硫黄为基准，分别从上上、中、下部位样，等体识混合成平均样品。
上述西利采样方式会
点样都不少于0.2kg
将点样合并，混合。固后为实验室样品，处果实验空样品大」2kg,则粉降成首径小于25 mm的碎块，缩分成2kg为美验室样品。4.3实验室样品处理
实验室样品等量分为试验样和保留样，分别装入样品瓶内密封。样品瓶「应贴上标签，标明产品名称、等级、批号、批量、采样甘期、来样人等，其中保留样的保留时间由企业自定。4.4试样的制备
将取得的试验样磨哗至通过孔径为2.00mm的试验筛（粉状硫横不必研磨），以缩分法分成两份一份供测定水分的质量分数，20C时残道的质量分数用。另一份继续磨障至道过代经为600m的试验筛，用缩分法分或两份，一-份供测定灰分的质量分数，有机物的质量分数，铁的质量分数用：另一份继续磨碎至通过孔径为250u的试验筛，供测定硫的质量分数（重量法）、酸度的质量分数、碑的质量分数、氮的质量分数、砸的质量分效用，5试验方法
本标准中所乱的试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和符合GB/T 6682 规定的二级水。试验中所用标准滴定游液、奈质测定用标准溶液、制剂及制品：在没有注明其他要求时，均按G3/T6012052.G3/T602—2002.GH/T6C32002的规定制备，5, 1硫的质量分数的测定
5.1.1差减法仲裁法
5. 1. 1.1原理
GB/T 2449—2006
木方法通过扣除杂质（灰分、酸度、有机物和砷)的质量分数总和的方法，算得工业硫磺中的硫的质鼻分数。
5.1.1.2结果计算
硫的质量分数w1·数值以%表示，按公式(1)计算： - 100—( + +)
式中：
按5.3测得的灰分的质量分数，以%表示；按5.4测得的酸度的质量分数，以%表示；s
按5.5测得的有机物的质量分数，以%表示；按5.6测得的碑的质量分数，以%表示。5.1.2重盈法
5.1.2.1原理
将试料用二硫化碳洗脱后称量,算得工业硫磺中的硫的质量分数。本方法适用丁优等品硫磺中硫的质量分数的测定，
5.1.2.2试剂
二硫化碳。
5. 1.2. 3仪器
5.1.2.3.1玻璃过滤璃：Pa（G）。5.1.2.3.2吸滤瓶:500 mL。
5. 1. 2. 3. 3 真空泵:60 L/min5.1.2.3.4恒温下燥箱：能控制温度105℃~110℃。5.1.2.4分析步骤
一二硫化碳有毒易燃，相关操作应在通风橱内进行。称取2～3试样(4.4),精确至0.0001-置于105~110℃预先恒量的玻璃过滤蜗中。连接好抽气装置.将蜗置人吸滤瓶口，用滴管向玻璃过滤埚中加适量的二硫化碳.用玻璃棒搅拌使硫磺溶解,开启真空泵抽滤。继续用二硫化碳洗涤溶解，至绝大部分硫横溶解后，以二硫化碳洗涤埚和其底部。bZxz.net
将地埚在恒温T燥箱内于 105℃～~110℃下烘 45 tmir1,冷却至案温,再用二硫化炭洗涤 5～~8 次,在恒温干燥箱内于105℃～110℃下烘30min，置于干燥器中冷却后称量，精确至0.0001g。按以上操作重复用二碱化碳处理直至连续两次称量相差不超过0.0002g。5.1.2.5结果计算
硫的质量分数W1.数值以%表示，按公式(2)计算：1
式中：
x100-w
mx（100-）/100」
干燥后残余物的质的数值，单位为克（g）试料的质量的数值，单位为克（g)；5
按5.2测得的水分的质量分数，以%表示；按5.4测得的酸度的质量分数，以%表示。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的相对偏差应不人于0.03为。（2）
GB/T2449—2006
5.2水分的质量分数的副定
5.2.1原理
试料在恒温干燥箱中于80下干燥,称量其失去的质量即为失去水的质量。5.2.2仪器
5.2.2. 1称量瓶:直径 70 rn,高 35 rmm.5.2.2.2恒温干燥箱：能控制温度80℃土2℃。5.2.3分析步骤
称胺药25g试样(4.4),精确至0.001，于80℃士2℃预光恒量的称量瓶中·置于温干燥箱内,在80℃士2℃下干燥3 h,取出称量瓶置于干燥器中，冷却,称量-精确至 0.001 R。重复以上操作,直至连续两次称量相差不超过0.002%。如果下燥总时问超过16h仍末恒量，则记录最后一次称量结果。5.2.4结果计算
水分的质量分数2,数值以%表示,按公式(3)计算：ez
式中：
m-ml×100
干燥后试料的质量的数值，单位为克(g)试料的质量的数值，单位为克（g）)。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的绝对差值应符合表2 的规定。表2
水分的质量分数/%
>0. 10 ~≤0, 50
5.3灰分的质量分数的测定
5.3.1原理
平行测定结果的绝对差值/%
在空气中缓慢燃烧试料，然后在高温电炉中于温度800℃--850下灼烧，冷却，称量。5.3.2仪器
瓷蜗：50mL。
5.3.2.2电热板。
5.3.2.3高温电炉：能控制温度800℃～850℃。5.3.3分析步骤
（3）
称取约25R试料（4.4)，精确至0.01g，于800℃~850℃预先恒量的瓷均埚中，置于电热板上，使硫磺缓\\燃烧。燃烧完毕后，移至高温电炉内，在800℃～850℃的温度下灼烧401in,取出瓷烟，置丁干燥器中，冷却至室温，称量。重复以上操作，直至连续两次称重相差不超过0.0005。5,3.4结果计算
恢分的质量分数，数值以%表示，接公(4)计算：式中：
=mx(10=)/10 ×100
试料灼烧后族分的质量的数值，单位为克（g)；一试料的质量的数值，单位为克（g)；按5.2测得的水分的质员分数的数值，以%表示。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的绝对差值应符合表3的规定。表3
板分的质显分数/
0. 03→20, 07
20.07--20.1
>0. 10~≤0. 30
5.4酸度的质量分数的测定
5.4.1原理
GB/T 2449—2006
半行测定结果的绝对值/
用水-异丙醇混合液萃取硫磺中的性物质，以酚献为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。5.4.2试剂
本试验中的用水除应符合GB/T6682三级水规定要求外-使用前还应煮沸并冷却。5.4.2.1异内醇。
5. 4. 2. 2 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=(. 05 mol/T.。按 GB/T G0I—2002 的规定配制和标定 c(NaOH)=0.5 m(l/L 的标准滴定踏液:将该标准滴定率液稀释10倍而得。
5.4.2.3酚酸指示液：10/L，
5.4.3分析步骤
称取试样约 25 名(4.4),精确至 0.0l g,置于 250 mJ，具磨口塞的锥形瓶中,加 25 ml.异丙醇(5.4.2.1)，盖瓶塞，使磺完全润湿，然后再加50mL水，塞上瓶塞，摇振2min,放置20min，其问不时地摇振,加3 滴酸指示液,用氢氧化钠标准滴定液(5. 4.2.2)滴至粉红色并保持 30 s不褪，向时做空白试验。
5.4.4结果计算
酸度的质量分数以硫酸(H,S0.)的质量分数出4计，数值以%表示，按公式(5)计算：, -- [Y-Yo/1 0001eM/2 x
×100 兰
mx(lo-- a)/100
式中：
5(V- V)eM
(100 --- )
滴定时耗用氢氧化钠标准滴定落被（5.4.2.2)的体积的数值.单位为毫升（ml.）；空白试验时耗用氢氧化钠标准滴定溶液（5.4.2.2)的体积的数值，单位为毫升（ml.）；氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（ul/L）；试料的质量的数值，单位为克（g)；按5.2测得的水分的质量分数.以%表示；-硫酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/rmo1)(M一98.08)。取平行测定结果的算术平均值作为测定结巢。5
GB/T 2449—2006
平行测定结果的绝对差值应符合表1的规定，表4
酸斑的质射分数/%
0. 002 0-~0. 005 0
2>0. 006 0-~≤0. 020
5.5有机物的质量分数的测定
5.5.1滴定法仲裁法
5. 5. 1. 1 原理
平行测定结颗的绝对差值/%
20, 000 4
试料在气流心燃烧，生成二氧氢化碰.三氧化硫，在酸和硫酸溶液中被氧化吸收，试料中的有物燃烧生成二氧化碳，用氢氧化溶液吸收，然店以酚酸和甲基红·亚中基蓝作指示剂滴定5.5. 1.2试剂和材料
本试验中的用水除应符合GB/T6682三级水规定要求外，使用前还应煮沸并冷却。5.5. 1. 2. 1 硫酸。
5.5.1.2.2一氧化钻溶液：500g/L5.5.1.2.3氢氧化锄溶液：c[1/2Ba(0II)2」=0.05 rial/L,使用时现配，溶液中加人数滴酷指示液，该溶液需用装有碱石棉的捕集管与空气中的二氧化碳隔绝。5.5.1.2.4过氧化氨溶液：60g/L，5.5.1.2.5盐酸标准滴定溶液：r:(HC1)=0. 05 mol/L。按GB/T601—2002的规定配制和标定c(HCl)一0.5mo1/L的标准滴定溶液，将该标准滴定溶液再稀释10倍而得。
5.5. 1.2.6氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)一0.05 mol/L。按GB/T601—2002的规定配制和标定c(NaOH）-0.5mnl/L的标准滴定溶液，将该标准滴定溶液再稀释10而得。
5. 5. 1.2. 7
甲基红亚中基蓝混合指示液：1 名/L。酚酰指示液：10g/L。
5.5. 1. 2. 8
铂石棉：含铂质量分数为5%~10%。5. 5, 1. 2.9 年
5.5. 1.2、10碱石棉。
5.5. 7. 2.11 玻璃棉,
5.5.1.2.12纯氧：此于瓶中，配备氧气减压器。5.5.1.3器
5.5.1.3.1燃烧和吸收装置
该装置用以使试料燃烧完全，如图1所示，包括：
a）汞封(A),有一内管插人汞面以下1 cm深处;b)
—支U彤管（B、BzB,，）,具有两支侧管和磨口塞,侧管直径为15 mm,U形管高为150 II流量计(C),适用于测量 20 1ml,/min~200 mL/min 的氧气流量燃烧管(D),外径 15 Im，长 700 mm 的透明石英管，管的一端有 15 mri 长的一段外径缩为d
管式炉（E），燃烧过程中可控制温度为800℃～900℃管式炉（F），燃烧过程中可控制温度为400℃～500℃；g）洗气瓶（GiG)共6个，容量各为250ml。中钢瓶来氧
--900 400500℃
图1燃烧和吸收装置
5.5. 1.3.2瓷舟:88 tmmX12 mm.5. 5. 1. 3. 3滴定管:10 mL,分度值为 0. 05 mL。5.5.1.4分析步骤
5.5.1. 4.1燃烧装直的准备
GB/T 2449-2006
在干燥的 UI 形管 B, 、B 中,装人碱石棉(5. 5. 1. 2. 10),在碱石棉上所垫一层玻璃棉。U 形管 B,中蔬松地填人玻璃楠（5.5.1.2.11).用以集测定时产生的酸蒸汽，如酸蒸汽过多，致使氢氧化钡完全被中和,则用孔径为15 Pm--40 严m 的烧结玻璃过滤器,替换 I形管 B:重新测定。除非需要开启,U形臂 B,B,和 B,的气孔均应关闭。洗气瓶G中装人至少50ml.三氧化铬溶液（5.5.1.2.2），洗气瓶G和G中各装人至少50ml.硫酸(5. 5. 1. 2. 1)
燃烧管D中装入铂石棉(5.5.1.2.9)，其长度略小于管式炉F加热段的长度，按图1所示,用橡皮短管连接整个装置。5.5.1.4.2空白试验
使管式炉F升温,同时以约 100 ml./min的流速使氧气(5.5. 1.2.12)通过装置，当管式炉F温度达到400℃～40℃后约30min,取下洗气瓶Gs,G,各加人201mL氢氧化钡溶液(5,5、1.2.3).10ml.水和5mL过氧化氢溶（5.5,1.2.4）.再接国装置中.席尽快地进行这些操作以避免吸收空气中的二氧化碳。
在继续以约 100 L/1nin：的流速使氧气通过装置的情况下,使管式炉 E通电,升温至 400℃ -~450℃.并维持此温度约10mir,再继续升温至800℃～900℃，并维持此湿度约30min。切断管式炉E电源，继续通氧约30 in，再切断管式炉F的电源。拆下洗气瓶G，和（。，打开瓶盖，用少量水冲洗，洗液并入吸收液中，然后按下速步骤分别做空自滴定。
以酚指示液（5.5.1.2.8)为指示剂，用盐酸标准滴定溶液（5.5.1.2.5)滴定吸收溶液至终点。然后征每个跳气瓶中加2~3滴中基红-业中基蓝混合指示液(5. 5.1. 2.7),加入一定体积(一般为10.00 ml.)过量的盐酸标推滴定溶液(5.5.1.2.5),摇勺，用氢氧化钠标准滴定溶液(5.5.1.2.6)返滴。
空白试验所耗用的盐酸标准滴定溶液，般应少于0.2 mT.。对G、G两洗气瓶内的吸收落液做试验所耗用的盐酸标准滴定溶液的体积V数值以毫升7
GB/T 2449—2006
(1L)表示.按公式(6)分别计算：武中：
V,加人的盐酸标准滴定溶液的体积的数,单位为毫升（mL)V2一一返滴定耗用的氢氧化钠标准滴烂溶液的体积的数值，单位为毫于(l.)。(6)
在-算中茹盐酸和氢氧化钠标难滴定溶液的实际报度不恰为9.050 n:n1/L,应将V,和V：埃算为乱酸利氢氧化钠标准滴定溶液的浓度为0.05000mo1/L时的体积的效道，5.5.1.4.3称样及燃烧
在瓷舟中称取1g~-1.5试样（4.1)，精确至0.001g。使管式炉F温，并以药
当管式炉下温度达
(5. 3. 1. 2. 3),40 mL
/niin的流速使氧气(5,5.1.2 12)通过装置-450℃店约30mnin，取下洗气瓶G，，，各加人20ml氢氧化落液
。mL过氧化氢液（5.5.12.4)用以氧化可能生成的任何亚硫酸盐，然后将洗气瓶G、G接回装置中。
将盛有试料的
尽快地进行这些操作，以避免吸收空气中的二氧化碳，
差至燃烧管D中位于管式变E前不加温的部位。立即以Lo0mL./min的流速通氧气-并使管式炉升温。
当管式炉E
烧.而微量的含碰
请度让到450℃时，维持！
此温度不再上升。
。向瓷舟向缓慢移动管式炉E，使硫馈燃在瓷舟和燃烧管D内
以防止，如果硫磺再
抽，增人氧气流
使硫磺燃烧完全
硫磺缓慢燃
如果燃烧过于激烈，吸收瓶G，中的三氧化铬溶波可能回即瓷舟外
移至加热瓷舟的
冷在瓷舟和铂石棉之间应移动管式炉E8C0℃900C，热燃烧管和瓷
升温至8
切断管式炉正的电源，继续通氧气约30min，吹净装置，舟约30min，使列留的炭燃烧和碳酸盐分解。再切断管式妒F的
5.5.1.4.4测定释氧化碳量
当二瓦化碳全部被
安收（观察洗气瓶G）
中的流淀是香完全）后，拆下洗气瓶G和，打开
中。然后按下述步骤分别测定两个洗气瓶所吸妆的二氧化碳。吸收落
瓶盐、用少量水冲洗，洗塞
以酚吡指示液(5. 公为指示剂,月盐酸标准滴定溶液(5.5.）2.5)清定吸收溶液.剧烈地搅扑，切勿滴过终点。
滴甲基红-亚甲基蓝混合指示液，加入/定体积（一股为10.00mL)过然后往每个洗气瓶中加
量的盐酸标准滴定溶液（5.5.1.2.5），摇匀，用氢氧化钠标准滴定溶液（5.5.1.2.6)返滴定。中和Gs、G，两洗气瓶中CO~所耗用的盐酸标准滴定溶液的体积V数值以毫升（mL)表示，按公式（7)分别计算：
V -Vf-V.-V.
武中：
，加人的盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单惊为毫于-（mL）：一返滴定耗用的氢氧化钠标准滴定溶波的体积的数值，单化为喜升mL）：..（7)
由公式(3)得到的空白试验耗用的盐酸标准落定溶液的体和的数值，单应为毫升(1\工.)。在计算中如盐酸和氢氧化钠标推滴定溶液的实际浓度本恰为G.055m0l/.应将V和1换算为盐酸和氢氧化钠标准滴定溶液的浓度为.cs9cotnol/L时的体积的数值。5.5, 1.5结果计算
有机物的质量分数W:，数值以%表示，按公式(8)计算：mx(100- 22)/100 × 1. 25 x 10 =[V/1 000]eM/2
m（100-wg）
式中：
GB/T 2449—2006
（8）
测定时耗用盐酸标准滴定溶液（5.5.1.2.5)的总体积[即公式（7）中（：，（，两洗“（瓶V，的和的数值，单位为毫升(mL)；
盐酸标准滴定溶液浓度政准确数值，单位为库尔每升(Iol/L)；m——试料的质量的数值，单位为克(g)；按5.2测得的水分的质量分数的数值，以%表示；M-
碳的摩东质量的数值，单位为克每摩尔（g/ma1)（M一12.012）；1.25-…碳换算为有机物的系数。收平行测定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的绝对差值应符合表 5 的规定。表5
有机物的质氧分数/%
>0. 030~30, 060
2-0 [5-~0. 20
5. 5.2重量法
5.5.2.1原理
-平行测定结果的绝对差值/%
磺试料在温度为250℃和800℃两次灼烧后，所得残余物质量差即为灼烧过程有机物的损失。5.5,2.2仪器
5.5.2.2.1瓷血。
5. 5.2.2.2砂浴
5.5.2.2.3恒温于燥箱：能控制温度250℃土2心。5.5.2.2.4高温电炉：能控制温度800℃~830℃。5.5.2.3分析步骤
称取约50试样(4.4),精确至0.01 多。置于预先置的瓷血中,在砂浴(或可调温电炉）上熔融并燃烧试料后，注意温度控制不要高于250℃，也可在点燃后从砂浴上拿开，）将瓷血与残余物在恒温干燥箱中于250℃下烘2h，以除去微量毓，将瓷血与残余物（由有机物和灰分组成）移人1燥器，冷却至室温,称量，精确至0,0001g。将带有残余物的瓷Ⅲ在高温电炉内于800℃:～850%℃灼烧 40min,在爆器中冷却至室溢，称量，精确垒0.0001%，重复操作直至恒量。由250℃和800℃温度下两次称量的质量差计算出有机物的质量分数。9
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