【国家标准(GB)】 聚氯乙烯树脂 残留氯乙烯单体含量的测定 气相色谱法

ICS 83.080.20
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中华人民共和国国家标准
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代替GB/T4615—1984
聚氯乙烯树脂
残留氯乙烯单体含量的测定
气相色谱法
Poly(vinyl chloride)-Determination of residual vinyl chloride monomer content-Gas chromatographicmethod
(ISO 64ol:1985,Plastice--Homopolymer and copolymer resins of vinylchloride-Determination of residual vinyl chloride monomer-Gas chromatographic method,NEQ)2008-06-04发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-12-01实施
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GB/T 4615—2008
本标准对应于ISO6401：1985（E)&塑料氯乙烯均聚和共聚树脂残留氯乙烯单体的测定气相色谱法》，与ISO6401:1985(E)的一致性程度为非等效本标准代替GB/T4615—1984《聚氯乙烯树脂中残留氯乙烯单体含量的测定方法》。本标准与GB/T46151984主要差异如下：修改了标准中英文名称；
删除了样品瓶的示意图（1984年版图1）；将液上法内容列为方法A，附录A内容列为方法B;-增加了采用标准曲线的注（本版6.1.2注2，7.1.2注2；增加了使用已知浓度标准气的注（本版6.1.2注3,7.1.2注3）；修改了标准样配制中注人标准气的体积（1984年版第9章，本版第6章、第7章）：修改了固上法的最低检出量（1984年版附录A第3段，本版笋，1章）；附录B修改为附录A(1984年版附录B本版附录A)。本标准的附录A为资料性附录。
本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国塑料标准化技术委员会聚氯乙烯树脂产品分会（SAC/TC15/SC7)归口。本标准起草单位：锦西化工研究院、新疆天业（集团）有限公司。本标准主要起草人：郝晶、陈沛云、李芳、孙丽娟。本标准于1984年首次发布。
请注意本标准的某些内容有可能涉及专利。本标准的发布机构不应承担识别这些专利的贡任。1范围
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聚氯乙烯树脂
残留氯乙烯单体含量的测定
气相色谱法
GB/T4615—2008
本标准规定了两种采用顶空气相色谱法测定聚氯乙烯（PVC)中残留氯乙烯单体（VCM)含量的方法，即方法A（液上顶空气相色谱法)和方法B（固上顶空气相色谱法）。本标准方法A适用于氯乙烯均案及共聚树脂及其制品中残留氯乙烯单体含量的泌定；方法B适用于氯乙烯均聚树脂（聚氯乙烯)中残留氯乙烯单体含量的测定。对于氟乙烯均聚树脂，以方法B为仲裁方法。本标准方法A最低检出量0.5mg/kg；方法B最低检出量0.1mg/kg2原理
2.1方法A
将试样在密封的玻璃瓶中溶解或悬浮在适宜溶剂中，急一定时间的加热调节使氯乙烯在气液两相之间达到平衡，气体自顶空取出，注人气相色谱中，细分在柱中得到分离并经氢火焰离子化检测器(FID)检出。
2.2方法B
将试样密封于玻璃瓶中，经一定时间的加热调节使氯乙烯在气固两相之间达到平衡，气体自顶空取出，注入气相色谱仪中，组分在柱中得到分离并经FID检出。3试剂与材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。3.1氯乙烯（VCM)，纯度>99.5%。3.2氯乙烯标准气，市售含氮气、空气或氨气的已知浓度的氯乙烯标准气。普告一氯乙烯是有毒物质，并且在室温是气体，接触操作必须在通风橱中进行。3.3N,V-二甲基乙酰胺（DMAC)，在测试条件下不含与氯乙烯的色谱保留时间相同的任何杂质。3.4氮气，纯度满足气相色谱分析要求，使用前需经过净化处理。3.5氢气，纯度满足气相色谱分析要求，使用前需经过净化处理。3.6空气，应无腐蚀性杂质，使用前需经过净化处理。4仪器
4.1气相色谱仪，具备自动进样装置或手动进样装置。4.2氢火焰离子化检测器。
4.3色谱柱，所使用的色谱柱应能使试样中杂质与氯乙烯完全分开。附录A给出了适宜的色谱柱及试验条件，也可选择其他同等效果的色谱柱。4.4数据处理系统，或等效系统，用于采集及处理气相色谱信号。4.5恒温器，可控制在（70～90)℃士1℃。4.6气密注射器，1mL、5mL或其他适宜体积。1
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4.7微量注射器，10μL100μL、200μL或其他适宜体积：4.8玻璃样品瓶及密封盖，（25±0.5）mL，使用温度70℃，耐压0.05MPa。带密封垫和金属螺旋密封帽，密封垫中不能产生对氯乙烯的干扰峰。4.9玻璃样品瓶及密封盖，（23.5士0.5)mL，使用温度90℃，耐压0.05MPa。带密封垫和金属螺旋密封帽，密封垫中不能产生对氯乙烯的干扰峰，4.10天平，精确至0.0001g。
4.11天平，精确至0.01g。
4.12磁力搅拌器。
5样品的贮存和保管
为得到准确的结果，样品的制备应尽快完成以使残留单体的损失最少。来树脂样品，当试验室间需要交换或者贮存时，需将样品填步玻璃瓶并密封。对于氯乙烯均聚及共
如超过24h，试验报告中需可
的样品的赔
对于氯乙烯均聚及共
6分析步骤
6.1方法A
2时脂制品的样品，需保
6.1.1氯乙烯标0标准样的配制
6.1.1.1标准气
盖紧瓶塞的玻璃瓶中
0001g。用气密主射器（1.6）取在样品瓶（4.
盖紧密封盖后秋量，精确至
儿颗玻璃
注人样品瓶中称量，精确至0.0001g。取气时注射器先
5mL氯乙烯气体
，立即使用。
摇勾后静置10m
该标准气浓度
式中：
可按式（1）计算，单位
放进玻璃联的科品瓶的
μg/mL:
瓶注人5mL氯乙烯气体后的质量的数值单位为克（g）；放进玻璃珠的养品
样品瓶的体积的数值单位为毫升（mL)；加入氯乙烯气体的体积的数值，单位为毫升（mL）6.1.1.2标准样的配制
在两个系列各三个样品瓶（4.8）中，用气密注射器（4.6）分别精确注人3mLDMAC，再用微量注射器（4.7）分别精确注入适宜体积（如5μL、10mL30L）标准气摇匀待用。每个标准样瓶中氯乙烯的质量Wvcx按式（2）计算，单位为μg：式中：
WvcM=ci×V×10-3
标准气浓度的数值，单位为徽克每毫升（μg/mL)；V
加入的标准气的体积的数值，单位为微升（μL）。注1：如果能预先估计被测试样中RVCM含量，可注人其他体积标准气配制一个VCM含量与被测试样中RVCM含量接近的标准样，而不必同时做三个标准样。注2：也可根据被测试样中RVCM含量，配制两组五个以上不同浓度的标准样做出以氯乙烯含量（mg/L或mg/kg）为横坐标、以相应的峰面积为纵坐标的标准曲线，用插人法从标准曲线上确定试样中的RVCM含量。注3：也可使用已知浓度氯乙烯标准气（3.2)直接制备标准样。2
6.1.2试样溶液的制备
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6.1.2.1迅速称取（0.3~0.5）g试样，精确至0.1mg。置于样品瓶（4.8）中，再放人一根$2tmm×20mm镀锌的铁丝，立即密封，
6.1.2.2将上述样品瓶放在磁力搅拌器（4.12)上，在缓慢搅拌下，用气密注射器（4.6）精确注入3mLDMAC，使试样溶解。
6.1.3试样的平衡
将标准样瓶和试样瓶一起置于恒温器（4.5）中，于（70士1）℃C恒温30min以上，使氯乙烯充气液两相中达到平衡。
6.1.4测定
注射器应预先恒温到与试样溶液相同的温度。依次从平衡后的标准样和试样中，来甲自动进样装置或手动采用气密注射器（4）迅速取出1mL液上气体，注入色谱仪，通过数据处，系统（4.4）记录氯乙烯的峰面积。
当试样中RVCM
拿让高或过付
百降低或增加已做气体取样体积，但要确有据实险
样，且标准样与试样要取相同量的气体。保有一个含量相近的标准
6.1.5结果表示
试样中残留单体含量
CRVeMGmg
式中：
乙烯的峰面
摩面积相近的
的数值，单位为平方毫来
样的峰
与试样峰面积相近的标准
试样的质量的数值，
位为克
测定，以两次测定值
每一试样进
6.2方法B
6.2.1氯乙烯标准气和标准样的配制算术平
的数值
在仪器
敏度下分析。
方毫米（mm）；
为微克（μg）
值为测试结果。
6.2.1.1标准气的配制
在样品瓶（4.9)中皮璃珠，用气密注射器（4.6)取出5mL氧乙烯气体(3.1)(取气时注射器先用氯乙烯气体洗两次人生
式中：
封的样品瓶中，其浓度ca（mL/mL)按式(4)计算：V2
样品瓶体积的数值，单位为毫升(mV
一加人的氯乙烯气体的体积的数值，单位为毫升（mL）。V
6.2.1.2标准样的配制
（4）
在两个系列各三个样品瓶（1.9）中，用微量注射器（4.7)分别精确注入适宜体积（如35μL、70μL和200μL)的标准气，每个标准样中VCM含量cvcm按式（5)计算，单位为μL/L：V
CVCM = C2X
式中：
标准气中氯乙烯的浓度（体积分数）的数值，单位为毫升每毫升（mL/mL）；V
加入的标准气的体积的数值，单位为微升(μL)：·（5）
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V：一所用样品瓶的体积的数值，单位为毫升（mL）。注1：如果能预先估计被测试样中RVCM含量，可注人其他体积标准气配制一个VCM含量与被测试样中RVCM含量接近的标准样，而不必同时做三个标准样。注2：也可根据被测试样中RVCM含量，配制两组五个以上不同浓度的标准样做出以氯乙烯含量（mg/L或rag/kg）为横坐标，以相应的峰面积为纵坐标的标准曲线，用插人法从标准曲线上确定试样中的RVCM含量。注3：也可使用已知浓度氟乙烯标准气（3.2)直接制备标准样。6.2.2试样制备
迅速称取约4g试样，精确至0.01g，置于样品瓶（4.9)中，并立即密封。6.2.3样品的平衡
将标准样瓶和试样瓶一起置于恒温器（4.5）中，于（90土1)℃恒温60min以上，使氯乙烯在气固两相中达到平衡。
6.2.4测定
依次从平衡后的标准样瓶和试样瓶中，采用自动进样装置或手动采用气密注身器（4，6）迅速取出1mL上部气体，注入色谱仪，通过数据处理系统（4.4)记录氯乙烯的峰面积。当试样中RVCM含量过高或过低时，可根据实际情况适当降低或增加上部气体取样体积，但要确保有一个含量相近的标准样，且标准样与试样要取相同量的气体，在仪器同一灵效度下分析。6.2.5结果表示
6.2.5.1试样中残留氯乙烯单体（RVCM)含量cRvcm（mg/kg）按式（6）算：(1. 257768 ×10~→ 5. 095721×10A
Crvem=（Az/eycM）（
式中：
试样中氯乙烯的峰面积的数值，单位为平力毫米（mm\）；与试样峰面积相近的标准样的峰面积的数值，单位为平方毫米（mm2）；与试样峰面积相近的标准样中VCM含量的数值，单位为微升每升（μL/L)；试样的质量的数值，单位为克（g）。每一试样进行两次测定，以两次测定值的算术平均值为测试结果。6.2.5.2采用本方法，应用公式（6)时的测试条件如下：室温，（22±2)℃；
平衡温度，（90士1)℃；
大气压力(750±10)mmHg(1mmHg=133.3224Pa)样品瓶体积，（23.5±0.5)mL，样品含水量，低于0.5%。
7试验报告
试验报告至少应包括以下内容：a）采用本标准；
测试材料的完整标志；
所用的方法，即方法A或方法B；d)
所使用的色谱柱及工作条件；
单次测定的结果及其算术平均值；f）
试验人员及日期。
-（6)
适宜的色谱柱见下表
柱长/
直径/
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附录A
（资料性附录）
适宜的色谱柱及操作条件
6201釉化担体
粒径（150~180)m
固定液组成
（质量比）
P.P-氧二丙睛：
硅油Ⅲ—2:1
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固定波/担体
（质量比）
=ttKpr
407有机担体
粒径(150~180)μm
使用柱I时色谱仪操作条件
各部温度
色谱柱，（50±0.5）℃；
检测室，(120±1)℃；
汽化室，(110±1)℃。
A.2.2气体流量
氮气，30mL/min；
氢气50mL/min；
空气，(350~400)mL/min。
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