【国家标准(GB)】 船底防污漆有机锡单体渗出率测定法

ICS87.040
中华人民共和国国家标准
GB/T 68252008
代替GB/T6825--1986
船底防污漆有机锡单体渗出率测定法Determination for release rate of organo-tin for antifouling paint on ship bottom2008-01-11发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-07-01实施
本标准代替GB/T68251986%船底防污漆有机锡单体实海惨出率测定法》。本标准与GB/T 68251986相比有如下变化：增加规范性引用文件；
GB/T 6825—2008
用有墨炉原子吸收光谱法代替二举巴腺化学分析法进行有机锡渗出率的分析：一浏定范围山 0~35 μg/100 ml,改为～200μg/1;由室内人造海水浸泡和渗析代替实海环境没泡和天然海水渗析一试验周期由设定取样口代替逐片测试；-一试样基底山 碳酸酯或聚甲基丙烯酸酯测试圆裔代替聚酯玻璃钢板,渗出波的制备方法山旋转测试代替振荡试验。
本标附录A为资料性附录。
本标准由中国行油和化学工业协会提出。本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员公(SA(/TC5)叶口。本标准起草单位：中国船舶重L集团公司第七二五研究所，海洋化L研究院，中国化.L.建设总公司常州涂料化工研究院，
本标雅土要起草人：姚敬华、金晓鸿、苏春海、叶章基、陈乃洪、徐初琪、钱叶苗、余刚。本标推丁1986年9月首次发布，本次为第一欲修订。1范围
船底防污漆有机锡单体渗出率测定法GB/T 6825—2008
本标准规定了用有墨炉原子吸收光谱法测定以有机锡为防污剂的防污漆在人造海水中有机锡单体渗出率的试验装置.程序和方法。本标准适用以三丁基镊(TT)为防污剂的船底防污漆。2规范性引用文件
下列文件的条款通过本标准的引用南成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否间使用这些文件的最新版本，凡是不注口期的孔用文件，其最新版本适于本标谁，GB/T3186---2006负漆，清漆利色漆与清漆用原材料取样（[S015528：2000I0T）GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（G3/T66821992，11e11SO3696：1987）GB/T7790—1J96防锈漆耐阴极剥离性试验方法GB/T13452.2色漆和清漆漆膜厚度的测定（GB/T13452.21992，cqV1SO2808：1974）3原理
将涂有防污漆的测试简浸入装有人造海水的储存槽内，在一定的时间问陋后,把测试筒简从储存槽中取出，放人独立的装有相同人造游水的渗出率测试容器中旋转，旋转完毕后再放回储存槽。然后取一定量渗出率测试容器中的渗出液,经有机溶剂萃取和 3关 NaOH 溶液洗涤后，用石塑炉原了吸收光谱法或能满足精度的现行有效的方法测定有机相中锅的含量·分析计算出谬出被中有机单休的浓度，山此计算出船底防污漆有机锡单体的渗出率。4仪器和设备
4.1测试简:聚甲基丙烯酸酯或聚碳酸酯圆简，圆简外直径(65上5）mrm.高130 trm ~1s0 mm;测试筒两头须用树水材料密封，并在一端粘接一根连接杆，使之有是够的长度与旋转装置连接。4.2储存槽：使用惰性材料(聚碳酸酯等)制造，奔积要求垒少可浸人 4个测试简。储存槽内的人造海水应循环通过一个泵和过滤器装置，水流量的设定皮过滤器型号的选择必须满足保持人造海水中TBT的含量低于100 μ/L的要求,如有需要，可增加录或过滤装置的数量。水流量通常设定为:2～8次循环/h。循环水的出与人口应设置在适当的位置，使水槽中的人造海水能以平缓且相对均句。一致的流速流过测试筒，人造海水的pH值控制在7.8～8.2之间，盐度为3.0%~3.5%,水槽应装备加热器以控制水温在（23士2）之间，见图1。碳站
人造海水
站存惜
图1储存携示意图
WGB/T6825—2008
4,3渗出率测试容器:容积为 1. 8 L～2,2 L 的聚甲基丙烯酸酯或聚碳酸酯圆桶,直径 120 mm ~150 nm，高170 mm～210 mm,恒溢(23士2）℃,用内酮或二氯甲烷将 3根直径4 mm～~8 mm的聚中基丙烯酸酯或聚碳酸酪圆摔均勾粘附于圆桶内，并高出水面1Umm，作为缓冲装置，以防止测试简旋转时海水产生漩涡，见图2。
1面筒睿器；
2—缓种棒；
3——转轴；
4测试：
5—徐漆区;
G——大造海水。
图2出率试验装置示意座
4.4测试簡旋转装置：放置于渗出率测试容器正上力位置，用于旋转测试筒，转速为（605）r/mir[(0.2士0.02）m/s_。旋转装置小能接触到人造海水。4.5恒温水欲箱：控制温度为（23土2）℃，可放入1个或多个渗出率测试容器，4.6离心机管（或容量瓶、培养管、分液漏斗等）：容量50mL，须用聚碳酸酯、聚四氟乙烯或硼硅酸盐玻璃制造。
4.7机械振荡器。
4.8取样分配器：自动化取样。
4.9石墨炉原子吸收光谱仪(GF-AAS)。4. 10PH计使用 Hg/HgCl电极。
5试剂及配制
除特别注明外，所用试剂均为分析纯，并只能使用符合GB6682规定的纯度至少为3级的水。5.1萃取溶剂：甲苯，光谱纯。
5.2三J基锣（TBT标准溶液T：将氛化三丁基镊（试剂级，纯度不小于96%）溶于甲醇，制备浓度为10 mg/L的甲醇稀释液，再用醋酸将稀释液酸化至pH≤4即可得到稳定的标准储备液。5.3浓盐酸密度约为1,189g/mL，5.410%（体积分数）盐酸溶液或10%（体积分数）硝酸液。5.50.1mol/L盐酸溶液或0.1mol/L氢氧化钠溶液。5.6氧氧化钠溶液：30g/L
5.7人造海水：人造海水应依照（GB/T7790—1996附录A规定的要求进行配制。2
6取样
按GB/T 31862006的规定取样。
7试样制备
7.1每个待测样品均制备3个平行试样。GR/T 6825—2008
7.2将末涂漆的测试简浸渍于浓盐酸（5.3)中0.5h，或任意一种酸溶液(5.4)中(h进行清洗，以除去测试筒表而的污染物，再用二次蒸煽水进行清洗。将待涂装试验区的表面用200日的砂纸轻轻打磨以提高附着力。在涂装涂料前，垃将磨砂而上的成尘清除千净。7.3将测试简外表面底部及上端1cm-~2cm处用胶带纸覆盖，并在测试简中部准确预留一个而积为200cm2的环形试验区，在该试验区涂装待测涂料样品至规定厚度，漆膜需光滑完整（若使用刷涂，则在漆膜表面不能留有捌痕）。涂装完毕后，应在漆膜下透前揭么胶带纸，注意：应确保涂层不被损伤且胶带纸覆盖的空白部位未被涂料污染。7.4涂装好的测试简应放置于温度（23主2）℃，相对湿度为（50！）%的坏境不少于7d，或根据产品的技术要求进行干燥。
7.5采用.无损测试法检测于膜的原度，测最方法按照GB/T13452.2，最小十膜厚度应达到100μm。若渗出率测试的试验期超过6个月，则须测量漆膜序度并记录于试验报告中。测试过释中必须保证漆膜厚度大于50um，据此要求可根据实际情况相应增加初始的漆膜厚度（注：有特殊要求的除外）。以待测涂料样品编号或名称对测战简进行标认，记录，7.6按7.2的要求制备一个空测试筒。7.7若在同--组样品中有多种涂料，则在相同的时间和储存槽内，！需要使用一个空的测试简。8浸泡试验
8.1用于有机锡渗出率测试的所有试验用品均须进行如下处理：浸渍于浓盐酸（5.3）中0.5H.或任意种酸溶液(5.1)中6 h进行清洗,再用蒸馏水清洗,烘于。8.2向储存槽中加人人造海水(5.7),并按4.2要求调节至稳定状态。8.3将涂装好的测试简和空白测试简放入储存槽-并固定在储存槽中适宜的位置，漆膜必须光全浸于人造海水中，人造海水应能均勾流过其四周8.4每隔1天监测一次储存樽中人造海水的温度和pII值，若有需要，可用(0.1rr:ol/L,的盐酸或0.1mol/L的氢氧化钠游液（5.5）调节pH值；每14犬检测一次盐度并进行调控；每7火检测次有机锡单体的浓度，当人造海水中有机锡单体含量升高，按照附录A的规定，在其浓度超过100ug/I前应更换过滤器。若有特殊要求，可对人造海水进行更高频率的监控。8.5在浸薇时间达1d3d,7d.10d，14d21d,24d，28d，31d35d.38d，42d和45d取样日时，取1山测试简进行有机锡析试验（见第9章）。8.6若测试时间超过45,则试验须延长至73d。在延长期内，每两3d-~1d进行--次渗出率的测定。9析取试验
9.1试验前，所有试验用品需按8.1进行清洁。9.2将测试简转移至装有1500切L新鲜人造海水的渗出率测试容器中，将测试筒转移至渗出率测试容器前，先将其在空气中停顿约10s，使之不再有水滴滴下后放入装有至少500mL人造海水的下净斜口烧杯巾消洗1Gs,取出在空气中停顿10s后，再立刻放入惨出率测试容器。将测试简连接到旋转装置.上，调节旋转装置以硫定漆膜完全浸溃于人造海水，控制水温（23土2）℃，即刻以（60士5）r/min的速度旋转测试简，到达预定时间后（见附录A）：将测试筒取山放回储存槽，注意，在转格过程中，切勿3
..comGB/T 6825--2008
触摸或刮伤漆膜，应避免漆膜变干。9.3用移液管取25mL渗出率测试容器中的渗出液样品至501ml.离心管中，管内须装有适最的10%盐溶液（5.1)以确保渗出液样品的pH≤4.0，若待测试样的数超过每天的检测量或由下其他原内使分析试验需在间隔一段时间历后进行，则未测样品应放置于2℃～的黑暗密闭环境中直到分析试验前，放置时间最长不能超过11d，分析试验开始时，溶液的温度应恢复为室温。9.4用10mL中苯（5.1)萃取已酸化的渗出液样品（.1搬器振酱[5min)，吸出甲苯苯取液，用5ml氢氧化钠溶液（5.6）荡洗10min以移液管或分液漏斗进行分离，取出有机相，用补墨炉原了吸收光谱仪进行锡含量的测定。分析前，中苯萃取液应储存于密闭容器中，在4℃的黑暗处放置不超过24 h。
9.5采用和向的方法制备空白溶液。10测试分析
10.1标雅济液配制
10.1.1:丁基钢（TBT)标准溶液Ⅱ：准确最取=丁基锡（TBT)标准溶液I（5.2)1mLJ-100InL容量瓶中，用甲苯稀释至刻，得到含量为IOUμg/1.的三丁基锡(TBT)标准溶液Il10.1.2根据试验需求取三J基锡(TBT)标准溶液 T（10.1.1)甲苯配制一组浓度适宜的标准参比溶液。
10.1.3用三J基(T3T)标准液Ⅱ(10.1.1)制备3个已知浓度的标准校止溶液，片中一个样品的锡质量浓度必须为5ug/L。
10. 1.4示踪溶波的配制:用三丁基锡(TBT)标准溶液Ⅱ10. 1. 1)制备 3 份钙含量在 10 μg/1. ~50μg/.范围内的已知浓度样品，将其加人到25mI.空白渗出液(9.5)中迹行举取、分析。以上溶均应在使用当天配制。
10.2分析步骤
10.2.1仪器设置：按仪器使用说明调整石炉，调节F燥、预灰化、灰化和雾化时间，循环使仪器达到最佳条件。以锡空心阴极灯为光源测定锡的含量，单色器波长应设置丁286.3nm：10.2.2标准曲线：按仪器分析程序逃行空白溶液（9.5)和标准参比液（10.1.2）的分析，得到以浓度为横坐标，以吸光度值为纵坐标的有机锡单体浓度标准曲线，并以标准校正溶液（1(.1.3)进行验证测试，测试钻果符合要求即可进行试验测定。10.2.3试验溶液测定：采用石墨炉原子吸收光谱仪检测甲举萃胶液中鍋的浓度。若同--样品测试结果的相对偏差大于10%，则放弃这一数据，重新最样行分析。10.2.4萃取并分析测试示踪溶液（10.1.4)样品以评估举取效率，确定试验萃取回收率达到90%～110%。
10.3计算
10.3.1由锡的质量浓度换算丁基锅单体的渗出率，单位为μg/cn\·d)。若3个乎行样测试结果的相对标准偏差人于20%，则应对检测过程逃行复查，若有迹象表明其中之一的分折结果存有失误，则在计算过程中对此数据忽略不计，以其他两个试样的检测结果为推。10.4计算三丁基锡单体的平均渗出率μg/（cm2·d)和45大（或73天）的累积渗出率Lug/(cmz2·d)7，11试验结果
11.1渗出被中三丁基锡单体质量浓度的计算按式(1)：β(TBT) = (p(Sn)×V× F)/V\式中：
（TBT)三丁基锡单体质量浓度，单位为微克每升(ug/I)；..comp(S)
笨萃取液中锡质量浓度，单位为微克每升（ug/L)V--. 甲苯体积,V I0 mI.;
锡与三」基锡单体转换的修正因子,F---2.5;H
分析海水的总量，V=25mL。
当分析用海水与甲举萃取液体积不变时：式(1)可简化为式(2)：p(TBT)= (p(Sn)×10 × 2. 5)/25 = p(Sn)11.2三丁基锅单体渗出率的计算按式（3)：R =(p(TBT) × V × 24)/(t × A)式中：
R：三」基锡单体的渗出率,单位为微克每-方厘米天[μg/(cm2·d)]；V
渗出率测试容器中人造海水的体积,单位为升(I.),V-1. 5 L;t一测试筒浸渍于渗出率测试容器中旋转的时间，单位为小时（h);A
漆膜表面积，单位为平方厘米（ctm2）A=200ct。GR/T6825-2008
（2）
.（3)
格式（3)中辫液体积和漆膜测试面积采用的数值固定，则计算公式可简化为式（4）：R = e(Sn) ×1. 5 × 24/t × 200 = p(Su) ×c. 18/t 11. 3=丁基锡单体14天累积渗出率的计算按式(5)：R+- Ri+(2XR3)+(1XR) +(3XRiG) +(+XR.4)+式中
（4）
三」基锅单体14天累积渗山率，单位为微克每平方厘米关[g/(cm·d)；R
RI,R3,R7,R1 和 R1
第1,3.7.10,11天取样H的渗出率测量值，单位为微克每乎方通米天[μg/(rm2 d)]。
11.4通过子均第21人到最后天（第4天或第73天)行取样月.三丁基锡单体渗出率的测量值即可计算出防污涂料中三丁基锅单体的平均渗出率[μg/(cm2，d)]。若第21天的渗出率测查莅高于所计算出的平均出率，则可认为此时涂料中三丁某锡单体的渗出还未达到稳定状态，将第21天的渗出率测量值与其后直牟最后一大各取样日的渗出率测量值进行比较，若标准偏差不小于2，则应将第21天的渗出率数据从半均值的计算中消除，片以同的方法对第21天的渗山率数据进行评帖。11.5绘制渗山率曲线：出各取样口的掺出率测定值绘制试验样品的三丁基锡单体渗出率曲线图。12试验报告
试验报告至少应包括下列内穿：试验样品的型号和名称；
—-注明本国家标准编号或相应的方法；-试验条件和试验口期；
试验结果；
试验单位。
GB/T6825—2008
储存槽过滤器类别
附录A
（资料性附录）
表 A,1对试验条件的补充说明
选用势台离交换树脂(可用于清除游水中的金属离广)和一个活性炭驱器
初始海水中有机单体否
量的极限
储在槽海水吓有机单体
含母的被限
旋转调期
涂层标准面积
时间/d
旋转时
最人 10 μg/[
最大 103/LbzxZ.net
在测试韧期阶段，蕊转阅期可设盘为！h。在随后的测试过视中，可根据实际情况对旋转周期进行调整以渗出率测整容器中渗波有机谢单体的质盘浓度保持在100 μg/1. ~-2C0 μ8/1.范围内，在任何测试中若有机镉单体浓度超过这-范围则应将其记人晨终的试验报告2c0 cm
表A.2试验记录表格（推荐）
锡质量浓度/(ug/L.)
有机锣单体
均腾白率/
平均销！Lug/(en·)』
至73天
每个取样周
期总豫山市/
(μg/cm\)
有机辐单体累
[积总渗出率
(μg/cm\)
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