【国家标准(GB)】 铝土矿石化学分析方法 EDTA滴定法测定氧化铝量

ICS.73.060
中华人民共和国国家标准
GB/T3257.1—1999
铝土矿石化学分析方法
EDTA滴定法测定氧化铝量
Methods for chemical analysis of bauxite-Determination of aluminium oxide content---EDTAtitrimetricmethod
1999-08-30发布
2000-04-01实施
宝家质量技术监督局发布
GB/T3257.1—1999
本标准按GB/T1.1--1993《标准化工作导则第1单元：标准的起草与表述规则第1部分：标准编写的基本规定》和GB/T1.4--1988《标准化工作导则化学分析方法标准编写规定》的有关规定编写。
本标准参照原GB/T3257.1一1982，对分析方法作了如下修改：试样用氢氧化钠-过氧化钠熔融分解改为用碳酸钠-硼酸熔融分解或氢氧化钠熔融分解。本标准从生效之日起，同时代替GB/T3257.1一1982。本标准由国家有色金属工业局提出。本标准由中国有色金属工业标准计量质量研究所归口。本标准由中国有色金属工业标准计量质量研究所、郑州轻金属研究院负责起草。本标准起草单位：山西铝厂。
本标准主要起草人：黄安平、贺誉清。1范围
中华人民共和国国家标准
铝土矿石化学分析方法
EDTA滴定法测定氧化铝量
Methodsforchemical analysisofbauxiteDetermination of aluminium oxidecontent-EDTA titrimetric method
本标准规定了铝土矿石中氧化铝含量的测定方法。本标准适用于铝土矿石中氧化铝含量的测定，测定范围：40%～80%。2方法提要
GB/T3257.1—1999
代替GB/T3257.1—1982
试样经碳酸钠-硼酸或氢氧化钠熔融分解，热水提取，盐酸酸化，用铜铁试剂-三氮甲烷萃取或在EDTA存在下用氢氧化钠分离除去铁和钛等。然后在弱酸性溶液中使铝与过量的EDTA络合，以二甲酚橙为指示剂，先用铅标准溶液滴定过量的EDTA，再用氟盐取代与铝络合的EDTA，最后用铅标准溶液滴定取代出的EDTA。
3试剂
3.1无水碳酸钠。
3.2硼酸。
3.3氢氧化钠。
3.4盐酸（p=1.19g/ml)。
3.5盐酸(1+1)。
3.6盐酸(2+98)。
氢氧化钠溶液（400g/L）。
氢氧化钠（100g/L）。
二水合乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液（0.08mol/L）。铜铁试剂溶液（60g/L)，用前现配，过滤后使用。三氮甲烷。
乙酸（2mol/L）。
氟化钾溶液（150g/L）。
乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH6）：将260g乙酸钠（NaC,H,O。·3HO）溶于500mL水中，加10ml冰乙酸，加水稀释至1L。
3.15酚酸指示剂溶液（1g/L）。3.16溴甲酚绿指示剂溶液（1g/L.)：将0.10g溴甲酚绿溶于100mL水中，滴加氢氧化钠溶液（3.7)至溶液呈蓝色。
国家质量技术监督局1999-08-30批准2000-04-01实施
CB/T3257.11999
3.17二甲酚橙指示剂溶液（5g/L）：将0.5g二甲酚橙溶于20mL水中，加80mL乙醇.混匀。一周内有效。
3.18铝标准溶液：
3.18.1将金属铝屑（99.99%）置于100mL烧杯中，加25ml水和25mL盐酸（3.5）加热煮沸5~10min取下，倾去溶液后用水充分洗净，再用无水乙醇洗3次，置于垫有滤纸的表血上放人105～110C的烘箱中烘干5min。取出，置于干燥器中冷却。3.18.2称取0.1588g预先处理过的铝屑（3.18.1)于盛有10mL氢氧化钠溶液（3.7)的塑料瓶中，盖上表皿，待全部溶解后，倒入预先盛30ml.盐酸（3.5）的烧杯中，用热水洗净塑料杯，洗涤液并入烧杯中，冷却至室温。将溶液移人500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含0.0006g氧化铝。
3.19乙酸铅标准滴定溶液：将2.98g乙酸铅[Pb(CH,O.：·3H,O]溶于500mL水中，加5.0mL冰乙酸，移人1000ml，容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。3.19.1按下述方法标定乙酸铅标准滴定溶液的滴定度：分取20.00mL氧化铝标准溶液（3.18.2)于300mL锥形瓶中，加5mLEDTA溶液（3.9），加2滴溴甲酚绿指示剂溶液（3.16），先滴加氨氧化钠溶液（3.8）至溶液变蓝，继续滴加盐酸（3.5)至溶液变黄，再用氢氧化钠溶液（3.8)中和至刚出现蓝色。以下按5.3.3操作进行滴定。3.19.2按下列公式计算滴定度：T=0.0120/V
式中；T-乙酸铅标准溶液对氧化铝的滴定度，g/mL；V—滴定时所用乙酸铅标准溶液的体积，mL；0.0120——标定时所用氧化铝的量，g。4试样
4.1样品应通过74μm筛。
4.2分析前应在105～110C烘干2h，置于干燥器中，冷却至室温。5分析步骤
5.1测定次数
对同一试样应独立地进行三次测定，取其平均值。5.2试料量
称取0.25g试样，精确至0.0001g。5.3测定
5.3.1试料分解用下述任一方法。·（1）
5.3.1.1将试料（5.2)散人30mL销增璃中，加1.7g无水碳酸钠（3.1)，加0.8g硼酸（3.2），用铂丝搅匀，盖上据盖，置于100C高温炉中，升温至1000C熔融20min，取出稍冷。5.3.1.2向埚中加人沸水，加热至近沸使溶块全部溶解，将溶液移人250mL烧杯中，埚用热水冲洗二次后，再用3mL盐酸（3.6）和热水充分洗净。洗涤液并入烧杯中，向烧杯中加20ml.盐酸（3.4），盖上表血，置冷水槽中冷却至室温。将溶液移入250ml.容量瓶中，用水洗净烧杯，洗液并人容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
5.3.1.3将试料（5.2)放人30ml.银埚中，加3g氢氧化钠（3.3)。置于720C的高温炉中，熔融15～20min。取出培据，稍冷。
5.3.1.4把放人玻璃漏斗（$70mm）中，用热水将试料洗人已加有40mL盐酸（3.5）的250ml容量瓶中，用热水洗净埚，加5mL盐酸（3.6)洗净，用热水再次洗涤及漏斗，摇匀溶液使熔块2
GB/T3257.1—1999
全部溶解。冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。5.3.2分离，用下述任一方法。
5.3.2.1铜铁试剂-三氯甲烷萃取法。分取20.00mL(5.3.1.2)或（5.3.1.4)溶液于125ml分液漏斗，边摇边加5mL盐酸（3.5），2.0mL铜铁试剂溶液（3.10）和10ml.三氯甲烷（3.11）振荡1min，分层后弃去有机相，再加10mL三氯甲烷（3.11)，振荡1min，分层后弃去有机相。如有机相仍有黄色，需再加5mL三氯甲烷萃取，直到有机相无色为止。将水相放入300mL锥形瓶中，并用水洗净分液漏斗加热煮沸3～5min，加水稀释80mL左右，加5mLEDTA溶液（3.9)，2滴溴甲酚绿指示剂溶液（3.16）和18mL氢氧化钠溶液（3.8），再用氢氧化钠溶液（3.8)慢慢滴至溶液刚变蓝色。5.3.2.2EDTA-氢氧化钠法。分取50.00mL（5.3.1.2)或（5.3.1.4)溶液于250ml，容量瓶中，加12mLEDTA溶液（3.9）和1滴酚酥指示剂溶液（3.15），滴加氢氧化钠溶液（3.8）至出现红色，再过量35mL。加水稀释至120mL左右，将容量瓶置于沸水浴上加热5min，取下，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。用中速滤纸干过滤，分取100.00ml溶液于500ml.锥形瓶中，加2滴溴甲酚绿指示剂溶液(3.16），先用盐酸（3.5)调至溶液变黄，再用氢氧化钠溶液（3.8)中和至刚出现蓝色。注：本法适用于五氧化二钒含量小于0.06%的试样。5.3.3滴定。向5.3.2.1或5.3.2.2分离后的溶液中加20ml.乙酸-乙酸钠缓冲液（3.14)，加热煮沸2～3min，取下，流水冷却至室温，加2滴二甲酚橙指示剂溶液（3.17），滴加氢氧化钠溶液（3.8)至出现紫红色，再用乙酸（3.12)调至紫红色刚刚消失，用乙酸铅标准溶液（3.19）滴定至紫红色即为终点（不记读数）。加10ml氟化钾溶液（3.13）。摇匀，加热煮沸23min，取下冷却至室温，补加1滴二甲酚橙指示剂溶液（3.17），先滴加氢氧化钠溶液（3.8）至出现红色，再用乙酸（3.12)调至紫红色刚刚消失，用乙酸铅标准溶液（3.19)滴定到紫红色即为终点。6分析结果的表述
按下式计算氧化铝的百分含量：AI,O,(%)=T×
式中：T一乙酸铅标准溶液对氧化铝的滴定度，g/mL；V
V一分析步骤中所用乙酸铅标准溶液的体积，mL；m——分取溶液相当的试样量·g。7允许差Www.bzxZ.net
实验室间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。表1
氧化铝含量
40.00~60.00
>60.00~80.00
允许差
（2）