【国家标准(GB)】 色漆和清漆 液体或粉末状色漆中酸萃取物的制备

中华人民共和国国家标准
色漆和清漆液体或粉未状色漆中酸取物的制备
Paints and varnishes --Preparation of acid extractsfrom paints in liquid or powder formUDC 667.6
GB9760—88
ISO 6713--1984
本标准等同采用国际标准ISO6713—84《色漆和清漆--液体粉末状色漆中酸萃取物的制备》。1主题内容与适用范围
本标准规定了测定液体或粉末状色漆和有关产品中“可溶性”金属含量的试验溶液所需酸萃取物的制备方法。
酸萃取物是以c(HCI)=0.07mol/L盐酸为萃取液制备的,其酸度接近于胃酸。本标准不适用于干的或粉碎的漆膜。2引用标准
GB3186色漆和清漆涂料产品的取样GB 6682
实验室用水
GB9758色漆和清漆“可溶性”金属含量的测定3术语
本标准采用的名词、术语定义如下3.1颜料：在所选择的萃取溶剂（6.2)中不溶解的全部颗粒物质。3.2液体色漆中“可溶性”金属含量：被溶解于规定的稀酸中的色漆颜料部分的金属含量加上存在于液体部分的金属含量。
本标准用的规定稀酸是0.07mol/L的盐酸。3.3粉末状色漆中“可溶性”金属含量：被溶解于规定的稀酸中的色漆金属含量。4原理
4.1用合适的溶剂稀释液体试样，随后用离心机分离出样品中的颜料。根据被检测产品的漆基，有三种分离颜料的方法（见6.4)。
4.2用0.07mol/L盐酸萃取由母体中分离出来的颜料，颜料与盐酸质量比为1:15（见8.2）。当色漆的总铅量（见8.3.1.5）等于或超过1%（m/m）时，测定可溶性铅按8.3条规定，用0.07mol/L盐酸萃取由母体中分离出来的颜料，此时，含铅颜料与盐酸的质量比为1：1000。4.3将离心得到的试样的液体部分（4.1)蒸发至干，残渣经干燥、灰化后，用硝酸萃取。4.4粉末状色漆试样的萃取按4.2条，无需先分离漆基（见第7章）。中华人民共和国化学工业部1988-08-26批准374
1989-04-01实施
5取样
按GB3186规定进行。
6分离液体色漆样品中的颜料
6.1试样的制备
GB 9760 - 88
仔细检查试样，如有结皮，应尽可能除去。充分搅拌该试样，必要时，可用标准孔径为150um的筛子过滤，以除去任何残余的结皮和其他外来的杂质。6.2试剂
在选择所用的溶剂时，必须考虑到可能有的毒性和其他危害及必要的预防措施。选择一种分离颜料效果最好的溶剂，选择的溶剂按GB9758中试验报告的要求进行记录。合适的溶剂或混合溶剂的例子如下：a．适用于溶剂稀释型的色漆、油墨和类似的产品（方法A)：甲苯-乙醇（4:1)（适用于自干型色漆）；二.甲苯-正了醇（9：1)(适用于烘干型色漆）；甲苯(适用于氯化橡胶色漆）；
丁酮[甲基乙基酮]（适用于含硝基纤维素的产品）。b.适用于以水分散型聚合物为漆基的乳胶色漆（方法B）：丙酮；
1，1，1-三氯乙烷（甲基氯仿）；四氢呋喃。
c.适用于以聚氯乙烯（PVC)及其共聚物为漆基的塑性溶胶和有机溶胶，及以非水分散型聚合物为漆基的色漆（方法C)：
四氢呋喃；
环已酮；
环戊酮。
6.3仪器
普通的实验室仪器和玻璃仪器及下列特殊仪器。6.3.1适用于实验室用的离心机，配有容积为50mL或100mL的惰性材料制的离心管；6.3.2鼓风烘箱，能维持105士2℃，6.3.3带盖的玻璃容器，容积至少为2000mL。6.4操作步骤
6.4.1方法A（适用于溶剂稀释型色漆、油墨及类似产品）称量一批离心管（6.3.1），准确到10mg。于每只管子中加入10～20g制备好的试样，操作时应注意避免沾污离心管壁和管口。立即称量管子及试样，确到10mg。加入所选择的溶剂（6.2)至管子约1/2处，并用玻璃棒充分搅拌。用溶剂洗净各玻璃棒，将全部洗涤液加到相应的管中。继续添加溶剂，使相对应的离心管平衡到0.1之内，应注意保证足够的工作液面而不溢出。离心分离，直到完全分离成一层清澈的液体和一个颜料饼为止。将一组离心管中的上层清液全部倾入容器（6.3.3)内。再往各试管中加溶剂，重复上面操作，进行三次。在此过程中要特别注意使颜料饼充分分散。为助其迅速干燥，最后用丙酮代替所选择的溶剂。加丙酮混合时，要特别注意使整个颜料饼分散。离心分离并转移溶液到上面所述容器里（6.3.3）。保存此合并萃取液，用于第9章所述的试验中。残余的丙酮蒸发后，将离心管放入烘箱（6.3.2)中，于105士2℃下恒温至少3h。取出放入干燥器中。冷却至室温并称量，准确到10mg。然后重新放入已恒温的烘箱（6.3.2）中，恒温至少1h，取出，在干燥器375
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中冷却至室温后称量。重复上述步骤操作，直至恒重，即两次连续称量结果之差不大于10mg。计算色漆中颜料的含量，以色漆试样的质量百分数表示。在分离步骤结束时，检查干燥的颜料饼，如能容易地粉碎，就表明漆基已令人满意地被萃取了。如果颜料仍有粘聚现象，应选用更合适的溶剂或混合溶剂，对原色漆试样重复上述整个操作步骤注：1）为了进行两次平行的酸萃取，必须取足够量的色漆和离心管，以便能得到至少108的颜料。每个样品要的管数（通常是4个)作为一组。
2）所取色漆的质量取决于使用的离心管的容积和色漆中预计的颜料含量。6.4.2方法B（适用于水分散型聚合物为漆基的乳胶色漆）按6.4.1所述进行分离，但第一次和最后一次处理时用丙酮，所选择的溶剂用于颜料饼的中间三次处理。
6.4.3方法CC适用于以聚氯乙烯(PVC)及其共聚物为漆基的塑性溶胶和有机溶胶，及以非水分散型聚合物为漆基的色漆】
按6.4.1所述进行分离，但所用样品量要大，可按1：10的比例被溶剂稀释。要充分地搅拌足够的时间，以使聚合物由分散状态转变为溶解状态，需要时也可稍微加热。6.5空白试验溶液
按6.4条分离要求，用相同的比例制备混合溶剂，以备第9章所述的空白试验测定使用。7粉末状色漆的处理
不必预先从漆基中分离出颜料（见4.4），按8.2条或8.3条所述的操作步骤萃取试样。如该物质在缸酸中分散受到阻碍，则可加已知量的合适的润湿剂，以助分散。8用酸萃取被分离出的颜料和粉末状色漆若“可溶性”金属含量比较高，则进行萃取的颜料量可以减少，在这样情况下，应改变萃取液的体积，以保持颜料与萃取液所规定的比例。8.1处理被分离出的颜料
将第6.4条中得到的一组干燥的颜料全部取出，放在两张光滑的纸之间，小心敲碎，用轻轻压滚而无研磨的动作分散颜料，使其恰巧能通过500um筛网，待全部颜料通过筛网后进行收集。将过筛的颜料全部装入称量瓶内，置于烘箱中，在105土2℃下恒温烘2h。取出此称量瓶并贮存在干燥器中，供萃取（8.2或8.3)用。注：1）用力过大会影响颜料的表面，引起可变的结果。假如试验结果的再现性差，则萃取步骤和颜料饼的分散需新做。
8.2用酸萃取“可溶性”金属的方法此法用于总铅含量小于1%（m/m）的色漆。颜料和酸的质量比为1：15。8.2.1试剂
分析时，只能用分析纯的试剂和符合GB6682要求，纯度至少为3级的水。8. 2. 7. 1 盐酸:c(HC1)=0. 07 mol/L;8.2.1.2盐酸浓溶液：1:1(V/V),用份水稀释一份密度（p)约为1.18g/mL的盐酸溶液；8.2.1.3乙醇：含量至少为95%（V/V）。8.2.2仪器
普通的实验室仪器及下列仪器：8.2.2.1机械搅拌器（见8.2.3注1)）。8.2.2.2pH计和电极。
8.2.2.3薄膜过滤器：孔径为0.15um，或其他能在8.2.3和8.3.2.4中得到清澈滤液的合适过滤器。376
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8.2.2.4适用于薄膜过滤器（8.2.2.3)的过滤装置。8.2.2.5水浴锅：能恒温在23土2℃。8.2.3步骤
将制备好的颜料(8.1)或粉末状色漆（第7章)以两份试样平行进行萃取。萃取和分析前试样应避免阳光直接照射。
称取5.0±0.01g制备好的颜料试样到只洁净干燥的150mL烧杯中，用2mL或比润湿试样的最低量稍多一点的乙醇（8.2.1.3）湿润试样，粉末状色漆可用其他合适的湿润剂（见第7章）。装上搅拌器（8.2.2.1）并加入75mL预先在水浴上（8.2.2.5）调节到23士2℃的稀盐酸（8.2.1.1）.将烧杯放在23±2C的水浴上并立即开始搅拌混合物。将pH计（8.2.2.2)的电极插入混合物，如果需要，可滴加浓盐酸(8.2.1.2)，使混合物的pH值调节为稀盐酸（8.2.1.1)的pH值。继续搅拌15士1min后，使其于23士2C下静止15土1min。随后将混合物倾人过滤装置（8.2.2.4）上的薄膜过滤器（8.2.2.3）中进行过滤，收集起始10 min里所得的清澈的滤液于合适的玻璃容器内，立即盖上容器盖子。保留过滤的萃取液，按GB9758所述的相应部分作各种“可溶性”金属的测定。滤液应恰当的分成几份，供每次测定用。应尽可能地在4h内进行“可溶性”金属含量的测定。注：1）整个萃取期间，应调节搅拌器的速度，以保持颜料始终处于悬浮状态，同时应注意避免溅山。8.3酸萃取“可溶性”铅的方法
此方法用于总铅量1%（m/m）的色漆。颜料和酸的比为1：1000。8.3.1预测总铅含量
为了维持含铅样品与盐酸萃取液的恒定质量比率，必须首先测定制得的颜料（8.1）或粉末状色漆（第7章）的总铅含量，再由总铅量计算出（8.3.2.1)用于萃取所需的样品量。8.3.1.1原理
用硝酸和过氧化氢溶解制得的颜料或粉末状色漆，按GB9758.1所述的用火焰原子吸收光谱法测定含铅量。
8.3.1.2试剂
分析时，只能用分析纯的试剂和符合GB6682要求，纯度至少为3级的水。8.3.1.2.1硝酸：约65%(m/m),p~1.40g/mL8.3.1.2.2过氧化氢：约30%（m/m）；8.3. 1.2.3盐酸:c(HC1)=0. 07 mol/L。8.3.1.3仪器
普通实验室仪器与电热板（炉温由可调变压器控制）。8.3.1.4步骤
8.3.1.4.1萃取溶液
对制备好的颜料（8.1）或粉末状色漆（第7章）试样，取两份平行进行操作。称取0.1g试样，准确至1mg，放入150mL锥形瓶中，加入10mL硝酸（8.3.1.2.1），随后滴入两滴过氧化氢（8.3.1.2.2），在电热板（8.3.1.3）上轻轻地旋动锥形瓶，加热至沸5min（小心不要蒸干），稍冷后，用约10mL水冲洗锥形瓶的内壁，再加热沸腾5min，冷却。定量地转移锥形瓶内物质到-只250mL容瓶内（若需要，可过滤），用水稀释至刻度，摇匀，即制得萃取液。粉末状色漆要求一个较强溶解含铅颜料的处理。处理这些产品，可加入较多的硝酸和过氧化氢溶液并延长加热时间。
8.3.1.4.2试验溶液的制备
从萃取液（8.3.1.4.1)中提取等分试样，其体积根据估测样品中含铅量而定（见下表）。转移等分试样到100mL容量瓶内，用盐酸（8.3.1.2.3）稀释至刻度，摇匀。377
估测含铅量，%(m/m）
>2～10
>10～ 90
8.3.1.4.3空白试验溶液的制备
GB 97 6 0 -
等分试样，mLWww.bzxZ.net
不加试样，重复8.3.1.4.1所述的步骤。取空白溶液的等分试样，使之与制备试验溶液（8.3.1.4.2)时所取萃取溶液的等分试样量相等。8.3.1.4.4测定
分别取试验溶液（8.3.1.4.2)和空白试验溶液（8.3.1.4.3)按GB9758.1所述的火焰原子吸收光谱法，以两份试样平行测试其含铅量。如果两份试样平行测试所得的数值之差大于2%，则应按8.3.1.4.2的步骤重新制备新鲜的试液。8.3.1.5计算
按式(1)计算总铅量：
mo x v
式中：T-
颜料或粉末状色漆中总铅含量，%（m/m）；由校准曲线获得的试验溶液中铅浓度（扣除空白值），mg/mL；c
mo—所称试样（8.3.1.4.1)的质量，g；V——取用等分试样（8.3.1.4.2)的体积，mL。计算两份试样结果的平均值。
8.3.2萃取步骤
8.3.2.1试样质量的计算
制备好的颜料
根据液体色漆（第6章）中颜料的含量与制备好的颜料里铅含量（T），计算色漆的总铅含量。如果总铅量等于或大于色漆的1%（m/m），按以下（b）所述计算m1,萃取步骤按8.3.2.4所述进行。b．粉末状色漆
如果粉末状色漆的总铅量等于或大于1%（m/m），按式（2）计算试样质量m1，萃取步骤按8.3.2.4所述进行。
式中： m-
试样的质量，g；
T-—制备好的颜料或粉末状色漆的总铅量，%（m/m）；60—一典型铅铬黄颜料的平均含铅量，%（m/m）。8.3.2.2试剂
8.3.2.3仪器
8.3.2.4步骤
（2）
对制备好的颜料(8.1)或粉末状色漆（第7章)以两份试样平行进行萃取。在萃取时和分析前，试样要避免阳光直接照射。
称取试样ml准确至1mg，放在清洁干燥的1000mL烧杯中，用2mL或比润湿试样的最低量稍多点的乙醇（8.2.1.3)润湿试样，粉末状色漆可用其他合适的湿润剂（见第7章），装上搅拌器（8.2.2.1)并378
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加500mL预先在水浴上调节到23士2℃的稀盐酸（8.2.1.1）。将烧杯放在23士2℃的水浴（8.2.2.5）上，立即搅拌混合物1。将pH计（8.2.2.2）的电极插入混合物中，若需要可滴加浓盐酸（8.2.1.2），使混合物的pH值调节为稀盐酸(8.2.1.1)的 pH 值。连续搅拌60士1min，在整个试验期间，保持温度在23土2℃，小心加入浓盐酸（8.2.1.2）以保持混合物的恒定pH值。搅拌结束后，使该混合物在23士2℃下静止60士1min。然后将混合物倾入薄膜过滤器（8.2.2.3)中过滤，收集开始10min内所得的清澈滤液于合适的玻璃容器内，立即盖好容器盖子。保留过滤的萃取液，按GB9758.1所述作\可溶性”铅的测定。测定应在滤液制备后4h之内进行。注：1）整个萃取期间，应调节搅拌器的速度，以保持颜料始终处于悬浮状态，同时应注意避免溅出。8.4空白试验溶液
取75或500mL相应的稀盐酸（8.2.1.1），需要时，加2mL乙醇（8.2.1.3）或相应的湿润剂（见8.2.3和8.3.2.4）。保留此液作GB9758中相应部分所述颜料部分空白溶液的测定。9萃取得到的液体部分的处理
9.1试剂
分析时，只能用分析纯的试剂和符合GB6682要求，纯度至少为3级的水。9.1.1硝酸（1:1）：用1份体积的水稀释1份体积的硝酸（p一1.40g/mL）。9. 1.2盐酸:c(HC1)=0. 07 mol/L。9.2仪器
9.2.1水浴锅。
9.2.2电热板。
9.2.3马弗炉：能恒温在475土25℃。9.2.4容量瓶：容积为100mL。
9.3步骤
对两份平行萃取的液体部分和空白试验溶液（6.5)按下述同样步骤进行操作。将贮存在有盖玻璃容器里的按6.4步骤得到的溶液置于一个合适的容量瓶中，用溶剂或混合溶剂（6.2)稀释到规定的体积。转移等分试样1\到合适容积的瓷或二氧化硅制的器Ⅲ里，放在水浴（9.2.1）上蒸发2，以除去大部分溶剂。
将器血放在电热板（9.2.2）上，缓慢升温以除去全部残留溶剂，逐渐升高电热板温度3，直至物质开始炭化。随后，将器皿放在马弗炉（8.2.3）里，维持温度475士25℃下灰化。当灰化完全后，从马弗炉中取出器Ⅲ并使之冷却至室温，用玻璃棒将灰化物敲碎成极细的颗粒，并将该棒留在器皿内，供下面过滤步骤5)使用。
为防止灰化物反应剧烈，应缓慢加入10mL硝酸（9.1.1），以避免物质损失。在电热板上小心加热，直至溶液剩余2~3mL，再加10mL硝酸（9.1.1），继续在电热板上加热直至残余溶液少于5mL为止。加20~～25mL水，用中速滤纸过滤，滤液用100mL容量瓶（9.2.4）收集。若滤液不清激，则应以慢速滤纸重滤。
用水洗涤器血和滤纸数次，将全部洗涤液转移到容量瓶（9.2.4)里，用盐酸（9.1.2)稀释至刻度并摇匀。
保留滤液，按GB9758所述的相应部分做各种“可溶性”金属含量的测定。滤液应分成几份，供每次测定用。
注：1）计算“可溶性”金属含量时，按GB9758所述的相应部分，需要以被萃取的液体部分的总体积来计算。2）如果色漆样品含有硝酸纤维素酯，则应在除去挥发性溶剂以前，在色漆的液体部分中加28液体石蜡。3）如果色漆样品含有氯化物，则在灰化时会生成酸性产物。因此在灰化之前，由液体部分的萃取液蒸发至十所得到的残渣要用足够量的无水碳酸钠中和这些产物（每18残渣约加1&碳酸钠）。空白试验溶液也间样处理。379
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4）灰化温度超过500C时，可造成铅和镉的挥发损失。5）如果色漆样品既含又含铅，则可能形成-一种不可溶的化合物，它将保留在酸不可溶的残渣，而使测定绍果偏低。为了避免结果偏低，则应按规定灰化样品并将灰研成细粉，重新放回同一容器中，与约为其本身质量6倍量的无水碳酸钠和硫磺的混合物（1：1)混合，盖上容器，并在合适火焰上加热，直至没有二鼠化硫的气味为止。此操作需1～2h。
冷却并用少量的热水漫渍，直至溶化完全。用1%（m/m）硫化钠溶液转移残渣到滤纸1进行过滤，并用该溶液洗涤残渣。丢弃滤液和洗涤液（假如仅仪做铅的测定）或保留滤液和洗涤液作锑的测定（假如铅、锑两者都测定）。以最少量的煮沸的硝酸c(HNO3)=5mol/L溶解残渣，过滤并用热水洗涤到-个100mL的量瓶中，用稀盐酸(9.1.2)稀释到刻度并摇。上述的步骤也适用于空白溶液的处理。本标准中所规定的步骤复杂，因此应由有适当分析经验的人员来进行分析。只要严格地遵守分离和萃取步骤的全部细目，就能得到足够的精密度。附加说明：
本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会归口。本标准由上海市涂料研究所负责起草。本标准主要起草人夏禺、陈幼蓉。380
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