【国家标准(GB)】 萤石 碳酸盐含量的测定

1CS 73. 080
中华人民共和国国家标准
GB/T5195.2—2006
代替 GB/T 5195.2—198
碳酸盐含量的测定
FluorsparDetermination of carbonate content2006-08-16发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2007-01-01实施
GB/T 5195. 2—2006
本标准代替 GB/T 5195.2—1985氟石化学分析方法EDTA滴定法测定碳酸钙最》。本标准是对 GB/T 5195, 2—1985 的修订。本标准与GB/T5195.21985比较，主要变化如下：将标题氟不化学分析方法EI)TA滴定法测定碳酸钙量》改为《萤右碳酸盐含量的测定》：增加了前亢,规范性引用文件各章。本标准包括两个方法:FTTA 滴定法测定溅酸盐含量,对原 ELT A滴定达测定碳酸钙最分析方法进行修订;酸碱滴定法测定碳酸盐含量，修改采用1S01283：1993《各类萤石的测定碳酸盐含量的测定滴定法》（英文版)，为新制订的方法。EDTA滴定法与原标准GB/T5195.21985比较，主要变化如下：分析方法作了调整,将原标准用含钙乙酸溶液浸试料改为用乙酸溶羧浸坡试料,并用锆-二a
甲酚橙褪色光度法测定浸取液中的氟量，以对碳酸钙量进行定量校正：分析步骤中将原标准微沸 3 min浸取试料改为在室温浸收 30 tnii～40 tnin:h）
分析步骤中增加在浸取液中测定氟量的操作，以校正被乙酸溶液浸取下的氟化钙量；EDTA标准滴定溶液的液度山 0. 015 mul/L改为 0.01 mol/L:d
滴定指示剂由钙黄绿素-百里香酚酰混合指示剂改为钙指示剂；「
调整了相虚的计算公式；
-酸碱滴定法修改采用IS4283：1993及各类蛋不的测定嫌酸盐含量的测定滴定法多方法主要和同有：
）将标题巾的“各类萤石\改为\萤石”；b>
删去规范性引用文件“试验筛金属丝编织网、穿孔板和成型薄板孔的基本尺寸（ISO565：1990)和\实验室烧结（多孔)过滤器孔径、分级和牌号（IS04793：80)\：c）增加『盐酸标准滴定溶液和氢氧化钠标准滴定溶液浓度标定的操作；d）将酸碱滴定来用中基橙或混合指示剂,改为只采用甲基授作指示剂;：）将原标准5.2、5.3的电烘箱删去，其内容包括在通常的实验弃设备中f）将原标准6条中的试验样品直接改为样品于玛瑙研钵中研磨并全部通过0.063 mm筛孔，并J1052℃:下燥2 h,T燥器中冷却至室温。本标准由中国钢铁1.业协会提出。本标准由冶金工业信息标准研究院归口：本标准起草单位：武汉钢铁[集团)公司，本标雄主要起草人：张穗忠、曹宏蕉,沈金科、阴问东。本标准所代替标准的历次版本发布情说为：GB/T 5195, 2—1985.
萤石碳酸盐含量的测定
GB/T 5195.2—2006
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验，本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本标准规定了测定董石中碳酸盐含量的方法原理、试剂,装置、试样、分析步骤，分析结果的计算以及充许差。
本标准包括两个方法：EDTA滴定法，测定范围(以碳酸钙表示的质最分数)0.10%~3.00%；酸碱滴定法，测定范围（以碳酸钙表示的质罩分数)ta,0,040%。本标准适用于萤石中碳酸盐含量的测定。2规范性引用文件
下列文件的条款通过本标准的引用而成为本标推的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均小适用于本标准·然而：鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准，GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备3EDIA滴定法
3.1原理
试料用稀乙酸在室温浸取，过滤，分取部分滤液用锆-二甲酚橙褪色光度法测量被浸取下的氟化钙量。剩余滤液用EDTA滴定法测定钙量，扣除被浸取下米的氟化钙射，计算碳酸盐（用碳酸钙表示）的质量分数。
3.2试剂
3,2, 1 盐酸:1-1
3.2.2 乙酸;1—9,以冰乙酸(p约 1. 05 g/ mL)配制。3.2.3铝盐酸溶液
称瑕100 mg氯氧化锆(ZrOCl·8H,0)于烧杯中,加 50 ml-盐酸(p约1.19 g/mL).溶解,用水移入1 000 mL容量瓶中,加450 mI.盐酸(α约1.19 g/ nl),用水稀至刻度,混匀3, 2.4 三乙醇胺;1+1.
3.2.5氢氧化钾溶液:200g/L.b
3.2.6硫酸镁游液：5 g/L。
3.2.7 二中酚橙溶液:2 g/L。
3.2.8钙指示剂:0. 5 g钙指示剂与 50 g干燥的氯化钾研细混匀,贮于磨口瓶中备用3.2.9氟标准溶液
3.2.9.1氧氟储备液：1.00mg/mL。称取 2,210 0 g预先于 650℃灼烧 1 h 并冷却至室温的氟化钠（>99,9%）,以少量水落解，移人1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾，贮存于塑料瓶中。3.2.9.2氟标准溶液:10.0 ug/ml.。移取 10.00 mL氟储备液(3. 2. 9. 1)于 1 000 ml. 容最瓶中，以水稀释至刻度,混勾,忙存于塑料瓶中，
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3.2.10钙标准溶液：0.010 00ma1/L。称取 1. 000 8 g预先在105亡~110℃.干爆 2 并在干燥器中冷却至室温的碳醛钙(>99.9%)于400ml.烧杯中，盖上表面皿，缓慢加入25mI.盐酸（3.2.1),待碳酸钙溶解后，加100mL水，加热至沸，驱尽二氧化嫉,冷至卒温。将溶液移人 1 000 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混勾。3.2. 11 EDTA 标推滴定溶液;0. 01 mol/I.。3.2.11.1配制
称取3.72 乙二胺四乙酸二钠(C1:H N,0gNa·2H,0,简称 EDTA)于400 mL烧杯中，加200mL水，加热熔解，冷却至室温。将溶液移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。3.2.11.2标定
移取25.00ml.钙标准溶液（3.2.10)三份，分别置于250ml.锥形瓶中，用水稀释至100ml。加5mL三乙醇胺（3.2.4）.5滴硫酸镁溶液（3.2.6），20mL氢氧化钾溶被（3.2.5），少许钙指示剂（3.2.8），以EDTA标准滴定溶激（3.2.11)滴定至试液由红色变为纯蓝色为整点。三份钙标准溶液消耗EDTA标推滴定溶液体积的极差不超过0,10mI.时，取平均值计算其浓度。3.2. 11. 3 计算
按式(1)计算EDTA标准滴定溶液的浓度：C1×25
FDTA标雅滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/I.)i
钙标准溶被的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；滴定=份钙标雅溶液消耗EDIA标准滴定溶液体积的平均值,单位为笔升（mL);空白试验消耗EI)TA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(InL)，3.3试样
样品十玛瑙研钵中研磨并全部通过0.063mm筛孔，升于105℃士2℃干燥2h，干燥器中冷却至室温。
3. 4分析步骤
3. 4. 1试料量
称取0.50g诚样（3.3），精确至0.0001g3.4.2空白试验
随向试料进行空户试验。
3.4.3试料分解
将试料(3. 4. 1)置于 250 ml. 烧杯,加 20 mI. 乙酸(3. 2. 2),盖上表面血,在室温放置 30 nuin~40min，每隔数分钟摇动次。浸取用慢速滤纸加纸浆过滤于100mT.容量瓶中，用水洗涤烧杯和沉淀各4次,滤液用水稀释至刻度，混勾注，如空温低于20℃，可将烧杯置于25℃~30℃的温水上浸取。3.4.4浸取液中氧量的测定
3.4. 4.1显色液
用+移液管移收5.00mL滤液（3.4.3)于50ml~容量瓶中，加10.00mL错-盐酸溶液（3.2.3)，2.0 ml.二甲粉橙溶液（3.2.7）.以水稀释至刻度，混勺,放置10lin，注：移液管用水洗净后亚直沥干,用滤纸吸去管尖的水杜,即可凸接吸取滤液。3.4.4.2梦比液
于另一50 mL容量瓶中加0.5mL乙酸(3.2.2),加10mI.盐酸(3.2.1),2.0ml.一中酚橙溶液(3.2.7),以水稀释至刻度，混勾。2
3.4.4.3测量
GB/T 5195.2—2006
将显色液和参比液移人1cm吸收血，于分光光度计550m处测量吸光度，从校准曲线上查取显色波的氟量，计算试料被稀乙酸浸取下来的氣量。3.4.4.4校准曲线的绘制
」一组50mT.容量瓶中.各加人10,00mL锆-盐溶液（3.2.3)，分别人0.1.00mL、2.(0)mL3.00ml.4.00ml.5.00ml.氟标准溶液(3.2.9.2)，2.0mL二甲酷證猝液（3.2.7)以水稀释至刻度，混勾，放置10cnin，另取50mL容最瓶切10mL盐酸（3.2.1),2.0ml.二甲酚橙踏液（3.2.7，以水稀释至刻度，混勾。以此溶液为参比，测最吸光度，以吸光度作纵坐标，氟最为横坐标，绘制校准曲线：
注1：显色液中由氟锆生成稳定的络合物，使错-一印龄橙的色萍减褪，文虫下氟与锆牛成连级络合物，氟氯与吸光度的校准曲线呈下降稍弯状曲线注2;本方法中每次使用的锆-盐酸溶液必纵取自同一试剂瓶中，3.4.5浸取液中钙量的测定
将测定氟后的滤液(3.4.3)用水全部洗人250)ml.锥形瓶巾,加5mL三乙醇胺(3.2.4),5滴硫酸镁溶藏（3.2. 6),20 mI.氢氧化钾液（3.2.5),少许钙指示剂(3.2. 8)，以EDIA 标准滴定溶液(3.2.11)滴定至试液由红色变为纯蓝色为终点，3. 5 结果订算
碳酸盐含量以碳酸钙的质量分数与计，按式(2)订算：nn
式中：
3.6充许差
ex(V. V)x
m×1 000
碳酸钙的质量分数，数值以表示;100.08
(m:m)X
（19.00××100（2）
EDTA标滴定落液的浓度，单位为摩尔每Ⅱ（mol/I.)；滴定试料溶液消耗 FTTA标准滴定溶液的体积,单位为宰升(mL):滴定空白试验溶液消耗FDTA标准滴定溶液的体积,单位为升(mI.)：校准线查敢显色澈中的氟量，单位为微克（\g)；校准曲线上查取空白试验溶液中的氟量，单位为微克（g）：试料量,单位为克(g);
碳酸钙（CaC0)）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mnl)氟(F)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mal)。实验室间分析结果的差值不大于表 1 所列允诈差。表1
炭酸钙的质置分数
0.10.-.0. 50
7>0. 50~3. 00
4酸碱滴定法
4.1原理
充许差
在气体发生装置用盐酸处理试料,以氮气为载气，用氢氧化落液吸收发生的二氧化碳,过量的碱用盐酸中和,加过量的盐酸标准滴定溶液以溶解碳酸钡沉淀,再以甲基橙为指示剂,用氢氧化钠标准，滴定漆液返滴定过量的盐酸，计算碳酸盐(以碳酸钙表示)的质分数。GB/T 5195.2—2006
4.2试剂
4.2.1正丁醇
4.2.2氮气：不含二氧化碳。
4.2. 3硼酸，
4. 2. 4 熟化(BaCl + 2H 0)溶液:122 g/1.4.2.5盐酸：32
4.2.6浮石，用硫酸铜浸液，
少许浮石与饱和硫酸铜溶液混合，放置1h，过滤出浮石。将浸溃的浮石于150℃～180℃的烘箱中干燥，
4.2.7氢氧化钾溶液：200 g/L。4. 2. 8 盐酸;药 1 mul/L。
4.2. 9氢氧化钠溶液:约1 mol/L。4.2. 10盐酸标推滴定液：c(HC1)=0.1mul/L。4.2.10.1配制
移取 9 mJ.盐酸(p约1.19 R/mL),用水稀释至1 000 ml.。4. 2. 10. 2标定
称取0.20 g精确至 0.0001g)预先于高温炉270℃~300℃灼烧至恒量并于干燥器中冷却至室温的无水碳酸钠(>99.99%)于 250 mL烧杯巾,加 50 ml,水溶解,加10滴溴甲酚绿-甲基红指示剂溶液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色,煮沸2 min、冷却后继续滴定至溶液呈暗红色。同时做空白试验。
按式(3)计算盐酸标准滴定液的浓度：m ×1 000
(V1 - Ve) X 52. 094
武巾：
ti——-盐酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（1ol/I)m一：无水碳酸钠的质量,单位为克(g);滴定无水磁酸钠消耗盐酸标谁滴定溶液的体积，单位为毫升（）V.-
滴定空白试验消耗盐酸标准滴定溶被的体积，单位为嘉升(mL）)：无水碳酸钠(1/2Na,C0),)的摩尔质,单位为克每摩尔（R/mol)：4.2.11氢氧化钠标准滴定溶液;r(NaOHE)=0.1 mol/L。4. 2. 11. 1配制
称取110g氢氧化钠溶于100 mI,不含二氧化碳的水中.混，移人聚乙烯容器巾,密闭放置至溶液清充。用塑料管量取5.4mLL上层清凝,用不含二氧化碳的水稀释至1000mL，混匀。4.2.11.2标定
称取0.75g（精确至0.0001g）于105℃~110C电烘箱中下燥至恒量并冷却至室温的邻苯二中酸氢钾（>99.9%）于250ml.烧杯巾，加50mL不含氧化碳的水溶解，加2滴酚酰溶液（.10g/L），用配制好的氢氧化钠标准滴定榕液滴定至溶液呈粉红色，并保持30s不褪为终点。按式(4)计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度：m ×1000
t=(V,-V) ×204. 22
式中：
氢氧化钠标推滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mo1/L）；郭萃二中酸氧钾的质量，单位为克()：（4)
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V,-滴定邻苯三中酸氢钾消耗的氢氧化钠标耀滴定溶羧的体积.单位为毫升（mL)，V:—空白试验滑耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积.单位为毫升(mL);204.22-—邻苯二甲酸氢钾（KIICLO,)的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mo1)、4.2. 12甲基橙溶液:1 g/ L
4.2. 13酚酸溶液;0.25 g/L.用乙醇(1+1)配制。4.3装置
通常的实验室设备以及以气体发生和吸收装胃如图1所示，该装置包括以下部分：滴通车bZxz.net
冷颤管
心型驳收管
（图中未表示）
(4. 3. 9)
三领烧瓶
(4. 3. 2)
(4. 3. 1)
红氧化塔液
多孔烧钻我璃圆片
巢—洗瓶 —
第二洗瓶
(4.3. 4.)
国 1典型的气体发生和吸收装置4.3.1洗气瓶，装有一多孔烧结玻瑞圆片，或用类似的式样的洗气瓶，洗气瓶内装氢氧化钾溶液<4.2.7)。4.3.2三颈烧瓶，500mL，装有一个滴激漏斗和一个回流冷凝管。4.3.3型吸收管（在图1上未表示），内含适量用硫酸铜浸渍的浮石（4.2.6），通常填装约8g。注1：浸溃浮石的吸收能力可以由浮石的颠色变化《灰蓝色变至黑色）米衡母，只要可观察到有一小段有效吸收物质，吸收管仍危有效的。
注2:也可用璃棉代替饱和硫酸银浸遗的浮石。4.3、4吸收瓶两个，内盛氢氧化钠溶液（4.2,9）。4.4试样
样品于玛瑙研钵中研磨并全部通过0.063mm筛孔.并于105℃士2℃干爆燥2h，T燥器中冷却至室温。
4.5分析步骤
4.5.1试科量
称取约5g试样(4.4),精确竿1mR。试料中碳酸盐的总量<以碳酸钙计)不超过100mg。对碳酸钙含量大于 2%的试样,减小试料量。5
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4.5,2空白试验
随同试料做空白试验。
4.5.3测定
用约 100 ml.水将试料(4. 5. 1)定鼠转移至三颈烧瓶(4. 3. 2)中,加1 B谢酸(1. 2.3)。盖上颈塞,通人通过洗瓶(4.3.1)的氮气10min，速率为50nL/mim。在不切断氮气流条件下，连接U型吸收管（1.3.3)和洗瓶（4.3.4）.每个洗瓶盛有10mL氢氧化钠溶液(4.2. 9).10 ml.泵化溶波(1.2.4), ml.酚酰液(4.2. 13).1 mL 止丁醇(4.2.1)和 20 irL水,通过滴液漏斗加30ml.盐酸溶液（1.2.5)于烧瓶中（必要时可用橡皮球加压),关闭滴液漏斗活塞。缓慢加热=颈烧瓶，微沸45min，停小:血热，继续通氧气下冷却10 mi1。取下第2个吸收瓶（图1)，移去并用水冲洗内管洗液个并在吸收瓶中。用盐酸（4.2.8)滴定洗瓶中的溶波至接近终点。为避免滴定过量氢氧化钠羧时吸收大气中的二氧化碳，在洗瓶的波面上通氮气(4.2.2)流保护。
用盐酸标准滴定溶液（4,2.10)继续滴定率酚酰刚如变为无存加人一定过的盐酸标准滴定没（1.2.10)垒沉淀完全溶解，将内管浸入该溶液以溶解所有附着的碳酸钡，再次冲洗并移去内管。加儿滴甲基橙溶液（4.2.12),用氢氧化钠标准滴定溶液(4.2.11)返滴定过量的酸
用相同的操作中和并滴定第1个吸收瓶中的溶液，4.6结果计算
嵌龄盐含量以碳酸钙表示的质量分数计,按式(5)计算tV.c._Ve.(V -) x 50.05× 100
tVcacu
m×1000
碳酸钙的质量分数，数值以%表示：V1一用于溶解两吸收瓶中碳酸钡的盐酸标准滴定溶滋的体积,单位为毫升(mL).(5)
V一用于返滴定两吸收瓶中过量盐酸消耗氢氧化标推滴定溶液的体积.单位为毫升(mL.)，V和V、一空白试验时所加战酸标准滴定溶液和返滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶的体积，单位为亲【ml：
G-一盐酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mo1/L）：氛氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/I)；试料量，单位为克（g)：
50,05—1/2CCO.的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/no1)，4.7充许差
在重复性条件下的啊次独立测量果的差值不大」表2所规定的允许差。表2
诺酸钙含量（质母分数：
0. 04 --0. 50
5试验报告
试验报告应包括以下内穿：
α）鉴别试料，实验室的分析日期等资料：允许差
遵守本标推规定的程度：
分析结果和表示；
测定中观察到的异常现象；
对分析结果可能有影响本标准术包括的操作，或者自选的操作e
GB/T 5195.2—2005
GB/T 5195.2-2006
中华人民共和国
国家标推
黄石碳酸盐含量的测定
GB/T 5195. 2-2006
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