【国家标准(GB)】 煤和焦炭试验可替代方法确认准则

[Cs73.040
中华人民共和国国家标准
GB/T 18510—-2001bzxz.net
煤和焦炭试验可替代方法确认准则Guidelines for the validatio of alternative methods ofanalysisfor coal and coke
(IS0 l1726:2001,Solid mineral fuels-Guidelines for hc validatinn ofalternative methods,MODy
2001 - 11 - 12 发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
20020801实施
CBT1851C2C01
2规币件
3 术语和定义
1建文司替代方法的基册工位
叫替代方法的生文
可香代克法确以程序
6.1精密度和证销度的测
莉需度
雄确遇
.........
6. 与标非物质比较
标准物质的来源
G.2.2准确度估计*
摘出生估
6.3实验室内叫营代力法与国家标准方法比较Paa
确注估让
构密斑侦让
北较爽国
5.1实验室可等代方法与国家标准方法比较..
了确认据
对示A（资料性录）
A.1与标物比较
A.1.1 方法 A -
A.1.2方法B
A.2与尽索标准力法比较
方款B
-HTKNKAa
GB/T8510—2001
本标准为修改(等效>案用尽际标难ISO/FI>IS11726:20016固体燃料—可替代方法确认准点3。本标准保回了IS01:726中所有的术内容并基本上保持了15(）11726的文字结快：仅在以下四个力面进行了将改。
」、引言部分进行「荫化。
2.定义部分综合了B/T3358.1—1993统村学术语第—部分—般统计术语和1S011726两个标准的内容,定义士要米自于GB/T 3358. 1 ~19S3,补充说明主要来白下1SO 11726,3.剧除IS()1172F中的附表A\力然A的推理说明\4、用另外的举例数据代替1S11726附录B中的举例数据并将其列为附录A本标的附录人是资料性附录.
本标准山原国家弹炭工业局搬出。本标准由全漆炭标准化技术委品会归口。本标准起草单位：煤炭科学研究总院煤分新实临空，河北煤田地质商究所本标准土要起卓人：争英华、陈怀珍，李家诗、韩立亭。本标准为首次发作，
t:R/T18510·2001
为满足煤和点灵资易口进行座价和快速分析的要求，此快速的，议据化的，或与国家标准方法原为不同的新仪器，新方信格来越多地被研究，并代替通带较为费对费办的国家标准方法，无论这些方法三哲心与该）是发限为区家标准·述层仅仅作为内部监控，或格为合间双方认可的内部试验方法，它们郝虚满足，个满本要求，即能给山与因家标准方法相同准确度范结果，本标准的日的是给山一个应用干煤和焦炭试验的，验验并确认[苷代为法是否具有与国家朽准方法相同准确度的准则,快人们能使用间长来证价新法减新投盟
KANrKAca
煤和焦炭试验可替代方法确认准则GA/T 18510200
本标准规定了煤和焦找试验的可些化方法境认程序，包括直接与相关的国家标准方法比较，也包拓与且有容比标准值的标准物的间按比较：所用的疑让分析方法是慈数估计法，只能用丁特性以还似线性的简单数字来表达的情说，对于柔些方法的证龄结果-如格金型不是以这种激字形武表达的，这些统计法则不能用，除非数抵被敦化为效型。
本标唯世适于与国际标准或其他外国标准方法的比较：2短范性引用文件
下列文件中的条款过本杯准的所用成为本标难的条款，凡是注日期的引用文件，其随左所有抢将改单（不包括劫误的内穿）或整订版均不适用于本殊准：然而：后根据本标准达成协议的各方研流品否可使用这些文件的最新版本。且是不与期的引用交件，其最新版本适用于本标泄，GB/21煤中全统的测定达egIS0334GBT176煤的元亲分折方1S25qS0333GB/门335B.1—199统计学未语第-部分-般统水旁3术语和必
下刻术语和定文适用本标准（有戈术语率见/15.—3. 1
准确度icaey
一个创试结果与被盘真值或约定真值间的一致程度。：当准确度祝用十一乱结果的，推了植析竭堂在大民紧统温差或前情的影确，32
偏倚bfas
试结果的期望（均莅1与真值之差，土：偏是所科或几种系统总差引起的，获大的倡俩反快了较人的系我误些。3.3
精密度precislon
在规定条灶下，相可独立的测试结果之川的-致程理。汁1：精布变板依赖于随机误学，面，需盘的真值或其他约定拍无关，注2：测量精率度速需用\不精需成”表示、并作为式验贴果的标码费计算。较大的系性费支皮下较高的不情淋度。注·“弹立的瓦整结册“尽提结采不受任何以前在同-·载类似林料L57资统采的影的，3.4
正编册reness
大量测试结果的平均值与教演量真置或约定真值的一致程度。社：正确厦表小测试结求中率流侵差的大小，通常以偏倚来世GB/T18610-2001
2性文可替代方法的获础工作
在确认可替代方法的准确想，即在与国家标准力法成坏物质进行详的比较之的.必级研究可者代为法的州健行征，在购买接的商业仪器设备时，有关的信息应从制造商中疾得，以下给的评许多性能特.只冠月十样品形成率液后的谢定，对十直效在固体样品上的测定虾东分，只有很少的基册工作费做．这此性能持证尺：
1选择:和—生Selrrlinitypnl specficity一个力法的进择性后指在一个复杂的混合物中：不受其他别分干扰而测定某一组分的能，别某组分或菜一组分州有狼好选择快的存法核称为专一他方法方法的适弟性应通过对各神样品：从纯标常物质兵有望杂持成的混合物的试验研究而确定。可快用在煤和然炭分析中人纯分析物的标准加人法：成给出在各种情况下纯分折物的回收事，可整平扰物的影响，及任何技术适用生的说明和描速
b）周和线外展（Rangcandlineari:y个方法单工作使国是指在达到可接受的准确衰和循密度的型础上，方法所储冠定的样已放测物含受范由：真正的范国和线性度只有在对各种品进行分析，并与国家标准方法进行详细比较后才能持9
c）英敏皮（Sensiuviny）
扫应能验测到的，方法能响应自最小差别的减测钓浓度差：它以殊准曲线的斜率来表示，并由尼小二乘法来阐定、或通过分析不网含量被测物的机品在试验中确定，）检渔Limitotdetection）
检测限卡格方法响应伯相当十平均白值加已3倍标准差对被物的依度，检函限源过对究白进行函差分析到定，它的偿对于不同类需的样品多半不间。r检量限(L:mi:!uantitetipr）
能够以可接的游硫度和精密度检测到的被测物最小浓度。它可利用一个合适的标遍物质或样品求确定，它通节是标难曲线的最娠点（不包括空点谊）不能用好忙法确定。f）抗干性（Ruggelne.as）
一个力法每改被使用时、都有很小的，不可见的变化被导人望序巾·这些变化对方法的性能可能有影响、也可能改有影响。可两过州人小的变化如样品虎虽、燃烧温变等列力法中，然后检查共后果来检验方法的抗·下扰性。
g准度（aeturc
方法的准确度尽指测定值与真值的接近程度，总的难确度只能通过分析合适的标准物质，或与标准力达近行比较才能建立（见第6章），于溶液形成后的中间阶段的准确度站计，可通过商籍获中狱加化学标难物的方式得到。
h）摘密魔iPreisiun
方法的精密度是相工独文的试验结果之州的-性望度的说明，通带用标准差表示，它常与被测悔的浓度有关，这个关系应裁定和丧明。核据不同的计算方法，精密度的表达方式不同重复件尼指在重复性定案件下，即在同安验卒内，用同一方法，对间一样，由同一操作者、于不同但很短的时间间两内进行耳测的辆密度的一种表达力式。可替代方法的帮密度估计，可在例如抗千扰性武验期间，过比轻阅次重发测定果而进行。5可替代方法的差立
一旦可替代方法的术出工作（见弟4章）表朗它能道台十预期的目的，就应按照类仪于制定国家标准方法前方式明确地建立可替代方法即：2
KANiKAca
5-1对该方法的试验条做出明糖的规定GH/T 185*0-2001
影响试验结果的要参数随或验炎率不司而不网，本标准中不能一一列出，通常在煤社焦炭分析中所需考虑的某比考效举例如下：a样品质盘，固体式测质母及它们药临界范出：b）样战状况：水分含量，粒没太小和粒度范出；=）测量仅器设备的准确度：
）试剂纯度：落池准：
e）炉祖及加热带恒担区：
[）燃烧热的：
炉内或烘笔内的气氛
）分光度测定中派长和批色而的原1）标定我序
5.2对收提的使条件做出明确的规定当自动化的仪器在预先设定的条件下操作时，关于这些条作的置应尽可能严格地销定：心其对那性将随计再机程序的修改而变.但又不能显示纷操作者药设些应给予特别的注查，与外.让应路出检声假要已发生了偏再标准条件的方，5.3对试验步款策出明确规定
试验步照应以类似云国家标准的格式写山，以便所有的操作者部能按照相市的步媒连行试跨。6可替代方法确认租序
6-1精度和准确度的测量
6.1.1精密宽
精案度报在复性条件下进行一组分析能标业养来量。可替代力达的精密坐通过对一些样品进行重复分析接量
国家标准方法的标准差，在使用标准换质确认可替代方法的程序：6.2）中，由在国家标准中现定的正复性限（同一化娶望允许差）来计氧，在比与家标准方族直接比轻来确认苷代方法的程序（6.3：64巾，通过到样品进行划副定声接池早效助方法比由国家标难率存性限计精密理的方法史准增，国为展入方法是以同样的燃料样拍为基础进行软，而不是与在制定国家标准时期的精需非行比教，那吋的群品与月前所用的忙品不一定一致：6.1.2准确度
难确度的测量可案用两种比轻方法：:\）与标准萄预比较
用可替代方法对标准物质进行分析，将分析结来与参比标筛值进行比较：b）与家标准方法比较
用可老北方达和国家标准方法对同一扰样品进行分折：对它们的分析结果进行比较。准确度的测且仅是一种估计这税估计的说差通过比对站果间差使的可变证来度量，可变性越大1站计送越大，比对的结果多，传计误差载小。木杯准给出「两·个准确度估计方法方法：在进行任分析前，确定展大允许偏倚（MTB的大小（用户能款接变的最大愉倚值）.连续进行试验，直到分析的次数是以使统计检验能得出瞬确的站论：=》俏怖显若比穿大且不显落比MT小或b！偏荷星著比MTB小月不显著比零大。方法产，进行固定次数的分析，综论从分析结果中得出。s
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出于在方让比中，比同定数月的统手，降非半均差信的零假没检验失败：将得出两方法间设有偏倚抢结抢：但如来估计误差大大，此时有能在不可接变的偏简，也即统计检验证明两方法站果国议显著性考异，仁它们的差估的5%曾信限狠大，需信限两端成其中一端超过了可以接受的水平，为进免发生这种矛店，应使相方法A。使用克达八的医难·在干确定呆大分许假椅的大小，然而.在使用方运B时，在检验站果得出后，也有必要中出多大偏倚是被充许的理断，因此，无玲快用力然A迁后方待B，部需要考遇可能存在的偏椅的安际致义，升会理推断股大允许编资。本标追信荐方法4，6.2与标准物质比较
6.2.1标准物质的率源
煤和焦丧标准物质在等业上可广泛得实，在使用之前，详红研究它们的翻愿性、权激性和分折方法，求得均与生检验、税定性试验、定值所用方法，标推值的本确定虚及可变性等详细情况，并用它们判断可变注的来源，为了比较可替代力法乱函家标方法，只能使月巨力国家标准法进行斗分析的标准物质。
标准物压应仪清建地贴土标签，并在规定的杀件下些存，虚存安全拼施以欧止激定时的污染和损次
应造择可代方法在带规分所中可能理到的相同美型的燃料样品和扫被测物量范商的标雅物压。需要考药因素在煤的变质程唐，游的类型差当被试验的燃料范国，泛或合道类型的标准懒质不能得到时，情用与国家标推进行比较的方法（见G.3).
6.2.2准确度估计
E6.7.27.1方法A
确定层大允许偏简值为3，
佳用式（1)计算国家标准方法的标难差Ser
州家标遍方决在审互性条件下的标准差：国家标方法中期定的重复性限。按此(么计算确定所需重源定次数的计算因了只偿根据只值，从表1中查得为检缴太充许偏像所需的重克测定次数。月可替代方法分析标准物质次。按式（3)算叫替代方稳的标准差：(E
式中,
可替代方法的重复性测定标准差；所有分析绩果的总和
所有分析诺的平方和；
分析结果的数目
用5代替3，用式（再新计算。值，并由此查得元值。若新的值比已行的分析次数大，则iiKANiKAca
/718515-2001
扑充试验，使总的分近次觉达到，计算新的3和值，继续这过，直到已进行的分析次数达到或超过新的！值。
计其所需分析次数的R值表
让，所需分析次效为与多相应的第1如与单一任数字和按式（4)算分析结果与参比标准值约平均差值：EX:
4——分析站果与标准值的平均考伯：升—实际进行的分折次数；
X，—常，次的分析结果：
R·一标准物质的参比标准值。
按式.5)计算统计量1。
心, 9F
ixv元
将与表2中查得的(一1白由安下的临界值，进行比较：1. 872
表 295 %概率下双测分布的 t 度自库
自由在
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自主厘
妻2(绒)
自由食
若，得出可菩代方法与国家标惟方法比轻有筛倚的绪诊：否则，得出年何偏情都显等小于量允许偏倚的结论。对与常规试验中可逆到的相食量和相近种类的标准物质再复这一过程6-2-2.2方法R
用可替代方供在复性条件下分所标准物质改（至少5次）：按式(6)计算结果的平均值X：
..（6)
由此得山分析值与参比标准值的平均差值了。用式（3)计算结果的标难差SLTI按式（5)计算统计量t:
与衰3中查得的(\一1)自由度下的,值进行比较；若>,，得出可替代方法与国家标准方法比较有偏储的结论。式（5)意味若+啦出任何偏俯的统计检验灵敏度取决于分析试验的次数和结果的标证差，如果估开的偏偿是4.则点实摘倚的S5%率的置信限出式(7)翰出：Z-SALZ
若逐,此置信函包括零,表明在95%置信概率下统计检验设有发现显著的临情。但如果其中作何·-端的慎处在不可接要的倚水平上，则此铸论是矛者的。应使用方法A。6.2.3精密虚估计
用式（1)求国家标准方法的标准差5。比较Sn和SALT:
）芳SLFSc，得出可替代方法的精密度与家标难方法的精密展间样好或史好的结论，6
iiKANiKAca
b）者S:>5cm按试：8)计算统计量用F=SS
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F，侦与表3中查得的1自由度下的F，值进行比较若F,F.得出可替代力法的精密度比国家标准过法的精密度差的站抢。若F，得出可替代小法的精密度不比国家标雅灯法的帮密度参的结论
注；较主的情咨质不一定使可替代为法需效，精密使可通过对一个样品增加副定次数取平均前而将以改看。因为划弹个结果的精密度是产.则元次测定的平均值的构出度将母FV。对了那些白动化的或快速的分析方法，通过增加测定次数改落精案度是可能的。表 395 %既率下的方差比(F 分布）自出度
GD/T18510—200:
自由两
表3续：
6.3实验率内可替代方法与国京标准方法比教1.F8
6.3. 1概述
点法的原理是用两种过验方法分别对一系列样品各进行乡次审复测定，对它们的结来进行比较，做H准确度和靖密度拍计：
老两种力法所用的危验样品规格相间，从尚一成骏样导4分取1份进行分所。两种方齿归用的试验年品规杂不同例如试料粒度不同删先制备出需要较大啦度的验样品然后将其缩分为2份。其中一份选一步制成所需规格的第二个武验样品。从每个样品中各取2份进行克测定。
6. 3.2准确度估计
6.3.2. 1方法点
确定大充许谢债值为
用式（1)计算止国家标准方法的标证差5.m，型期5.用式（2)计算山8值。从表1求得为检验出愉偉慎的所带要承京测定的次效”闲可替代方法和国家标准方泌分别对个系列范个常规样品进行试验，每个方讼对位个样品进行2次五复测定。
用式（9)算两方法结果间差值的标准差-I
戏中;
两试验力法结果之差的标响差
.——两试验方法在第：个样品上的分析结（平与信）之差(
用S。代替5，控随式（2)年新汀算值·由此认衣1求得新的，值，如果已走行的试验次数比新的值少，补充试龄.使总的试验次数达到新的。重新汁算心品和值，继续这一过程.直对口迷行的行折次数达或超对新的值
由每个样品的用方法结果之差计算两方法结果间的平均兼值7.考虑差值的正负，用式()节差值的标准差。
由式（10)算统计量
,=axV/s
将值与表2中查得豹（n1)户用度下的临界值，进行比轻。(10)
若.>得出可替代方法与国家标满方法比较有偏简的结论。否则可得出任间偏崎都小于最大允许偏情的结论。
6- 3. 2. 2方法 B
月可替代方法和画家标准方法对一个累列的个《至少10个)带期分析样品分别进行证验，每个方iiKANiKAca
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