【国家标准(GB)】 公共场所空气中甲醛测定方法

GB/T18204.26—2000
为贯彻执行《公共场所卫生管理条例》和GB9663~9673--1996、GB16153--1996公共场所E生标准，加强对公共场所卫生监督管理.特制楚本标准，本标中的方法是与GB9663～9673---1996G-B16153---1996相配套的监测检验方法。本标准第一法为仲裁法。
本标准为首次发布。
本标准的附录 A是标雄的附录,
本标准的附录 B是提示的附录。本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标推起草单位：武汉市卫生防疫站、辽宁省生防疫站。本标准主要起草人：张启生、王汉平（酚试剂法)，萎树秋、高伟、高贵春（气相色谱法）。1范围
中华人民共和国国家标准
公共场所空气中电醛测定方法
Methods for detcrininalion of formaldehydein air of pubtic places
本标规定了公共场所空气甲醛浓度的测定方法。本标准适用于公共场所空气中甲醛涨度的测定：第一法酚试剂分光光度法
2原理
iiiKAoNhiKAca-
GB/T18204.26-2000
空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形戒蓝绿色化合物。根据颜色深浅，比色定鼠。
3试剂
本法中所用水均为重蒸馏水或去离于交换水：所用的试剂纯度-般为分析纯。3.1吸收原液：称量0.10g酚试剂[C,HSV(CH.)C：NNH·HCI,简称MRTH]，加水裕解，倾于100 mL具塞量简中,加水至刻度。放冰箱中保存，可稳定三天，3.2吸收液：量取吸收原液5mL，加95ml.水，邸为吸收液。采样时临用现配。3.31%硫酸铁铵溶液：称量1.0g硫酸铁铵「NH.Fc（SO,2*12II0用0.1mol/I.盐酸溶解，并稀释至100
3.4碘溶液c(1.)=0. 100 0 mol/LJ:称量 40g 碘化钾,溶于 25 mL水中,娠人 12. 7 g 碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000 Ⅱ。移人棕色瓶中，暗处贴存，3.51mul/L氢氧化钠溶液：称量40氢氧化钠，溶于水中，并稀释至1000mL。3.60.5mal/1.硫酸溶液：取28mL浓巯酸缓慢加人水中.冷却后，稀释至1000mL。3.7硫代硫酸钠标准辫液c（Na,S(),）=0.1000mo1/L：可用从试剂商店购买的当量试剂，也可按附录A制备。
3.80.5%淀粉溶液：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加人100mL沸水，并煮沸2~3 min至溶液透明。冷却后,加人 0. 1 g 水酸或 0, 4 g 氯化锌保存。3.9甲醛标准贮备溶液：取2.8ml.含量为36%~38中醛溶液，放人1.容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液1ml.约相当F1mg甲醛，其准确浓度用下述碘量法标定。用醛标准购备游液的标定：精确量取20.00ml.待标定的甲醛标准贮备溶液，置+25UmL碘量瓶中。加人20.00mL0.1N碘溶液[c
I,）-0.1000mol/1.1和15mL1mol/L氢氧化销溶液，放置15min。加人20mLC.3mol/L硫酸溶液，再放置15min，用Lc(N250）=0.1000mal/1.J硫代硫酸钠国家质量技术监督局2000-09-30批准2001-01-01实施
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落液滴定，至游液星现證黄色时，加人1m0.骆淀粉落液继续满定至恰使蓝色褪专为让，记录所用硫代硫酸钠溶液体积（V,),mI-.同时用水作试剂空白滴定，记录空白滴定所用毓代硫酸钠标准溶液的体积(V,),mL。甲醛液的浓度用公式(1)诈筛：甲醛溶液浓度(mg/mL)=(V/V)×c; × 1520
式中：V —试剂空白消耗[c(Na.S,O,)=0. 100 0 mol/1.]硫代酸钠溶液的体积+mI (1)
V：—甲醛标准贮备溶液消耗(c(Na,S,O,)=0. 100 0 mul/L)硫代硫酸钠溶液的体积,ml. ;C,——疏代硫酸钠溶液的准确物质的浓度；15甲醛的当量
所取甲醛标准贮备溶液的体积,mI-20
二次平行滴定，误差应小于 0. 05 ml-，否则重新标定。3.10拒酵标准溶液：临用时，将甲醛标雄贮备溶液用水稀释成1.00 mL含10g甲醛、立即再取此溶液 1G.00 mL,加人 100 mL 容量瓶中，加人 5 mL 吸收原液,用水定容至 1C0 mL，此液 1. 00 mL 含1.00g甲醛，效置30min后，用于配制标推色列管。此标准溶液可稳定24h。4仪器和设备
4.1火型气泡吸收管：出气口内径为1mm，出气口至管底距离等」或小小5mm。4.2恒流采样器：流量范围0～1L/mil。流景稳定可调，恒流误差小于2%，采样前和来样后应用皂沫流昼计校准采样系列流，误差小于5%.4.3具赛比色管：10 mL，
4.4分光光度计：在630n1测定吸光度，5采样
用- 个内装 5 mL 吸收液的大型气泡吸收管,以 0. 5 L /min 流量,采气 10 I.。并记录采样点的温度和大压力。采样后样品在室温下应在24h内分析。6分析步骤
6.1标准曲线的绘制
驳 1 ml. 具塞比色管,用甲醛标准溶液按表1 制备标系列。表 1甲醛标准系列
标准溶液,mE.
瞪收滤，mL
甲醛含风·R8
各管中，加人0.4iL1%硫铁铵溶液，摇勾，放暨15min，用1cm比色血在波长630gm下，以水作参比，测定各管溶液的吸光度，以甲醛含量为横坐标，吸光度为纵坐标,绘制曲线，并计算回归线斜率.以斜率例数作为样品测定的计算因子B,(ug/吸光度)。6.2样品测定
采样后，将样品溶液全部转人比色管中，用少量吸收液洗吸收臀，合并使总体积为5mL。按绘制标准曲线的操作步骤（见 6.1)测定吸光度（4);在每批样品定的同时.用5mL未采样的吸收液作试剂空白，测定试剂空白的吸光度（A,)。7结果计算
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7.1将采样体积按式（2)换算成标推状态下采样体职。T。P
Ve V. 273 +7F
一标推状态下的采样体积，L：
采样体积，为采样流量与采样时间乘积；-采样点的气温，
Ta标推状态下的绝对温度 273 K：P采样点的大气压，kPa,
-标推状态下的大气压,101 kPa。7.2密气中甲醛浓度按式(3)计算。(A-A)X B
空气中甲醛浓度,mg/m\
样品溶液的吸光度：
空自溶液的吸光度：
由6.1项得到的计算函子，产/吸光度：Bh
换算成标推状态下的来样体积，L.。8测量范围、干扰和排除
8.1测盘范围
iKAoNniKAca
++**+ 2 ?
用 5 mL 样品溶液,本法测是范周为 0. 1 ~ 1. 5 μg;采样体积为 10 I. 时,可测浓度范围 0. 01 ~0- 15 mg/m2.
8.2灵敏度
本法灵敏度为2.8g/吸光度
8.3检出下限
本法检出 0.056 甲薪。
8.4干扰及排除
20 g龄、2！醛以及一氯化氮对本法无干扰。一氧化硫共存时，使测定结果偏低。固此对二氧化硫F批不可忽视，可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤器(处附),予以排除。8.5再现性：当甲醛含量为 0. 1.0. 6,1. 够/5 mI 时.重复测定的变异系数为 5%,5%,3%。8.6回收率：当甲醛含量 0. 4-~1.C μg/5 mL时,样品加标谁的回收率为 93%~～101%，第二法气相色谱法
9原理
空气甲醛在酸性条件下吸附在涂有 2,4一硝基萃(2,4-T)NPH)6 201 担体_二,生成稳定的甲醛踪。用二硫化碳洗脱后,经OV-色谱驻分离，用氢焰离子化检测器测定，以保留时间定性,峰高定量。捡出下限为0.2 /ml.(进样品洗脱皴5 μI.)。10试剂和材料
本法所用试剂纯度为分析纯;水为二次蒸镭水。GR/T 18204.26- 2000
10.1二硫化碳：需重新蒸缩进行纯化。10. 2 2.4-DNPH 游液:称取 0. 5 mg 2,4-1D)NPH 于 250 mL 容量瓶中,用二氟甲烷稀释到刻度。10. 32 mcl /. 盐酸溶液。
10.4吸附剂:10 g 6 201担体(60～80 目）,用 40 mL.2,4-DNPH 二氯甲烷饱和溶液分二次涂数,减压，干燥，备用，
10.5中醛标准溶液：配制和标定方法见第--法酚试剂分光光度法。11仪器及设备
11.1采样管：内径5mt，长100mm玻璃普，内装150mg吸附剂，两端用玻璃棉堵塞，用胶帽密封，备用。
11.2空来样器：流盘范网为0.2~1心L/min，流量稳定。采样前和采样后用皂膜计校准采样系统的流量,误差小于 5%,
11. 3具塞比色管：5 rnL，
11.4微量注射器：10μl.，体积刻度应校正。11.5气相色谱仪：带氢火焰离了化捡器，11.6色谱柱：长 2 m,内径3 m 的玻璃柱，内装周定相(0V-1);和色谱担体 Shimatew(80~~100 日）12采样
取-一支采样管，用前取F胶，拿掉--端的皱璃棉，加一滴（约 50 μL)2mul/L盐酸溶液后，再用玻璃棉堵好。将加人盐酸溶液的--端垂直朝下，另一端与采样进气口相连，以0.5./min的速度,抽气50L，来样后，用胶帽套好，并记录采样点的温度和大斥。13分析步骤
13.1气相色谱测试条件免费标准下载网bzxz
分析时，应根据气相色谱仅的型号和性能，制定能分析甲醛的最佳测试条件。下面所列举的测试条件悬·个实例。
色谱柱;柱长 2 m,内径3 mm 的玻璃管.内装 oV 【 一Shimnlitew 担体。柱遍：230℃。
检测室温度：260℃。
汽化室温度：260℃，
载气(N)流量：70 ml,/minm
氢气流量：4Uml./min。
空气流量：450mL/min。
13.2绘制标准曲线和测定校正因子在作样品测定的同时，绘制标准由线或测定校正闪子。13. 2. 1 标准击线的绘制:取 5 支采样管,各管下一端玻璃棉,直接向吸附剂表面滴加一滴(约50 L)20mol/L盐酸溶液：然后，用微量注射器分别准确加人甲醛标准溶液（1.00TmL含1mg甲醛），制成在采样替的吸硼剂上甲醛含量在0～20 ug范围内有五个浓度点标准管，再填上玻璃棉，反应10min。再将各标准管内吸附剂分别移人丘个 5 ml 塞比色管中，各加人 1. 0 mI.二硫化碳，稍加振摇，没泡30 min，即为甲醛醒洗脱游液标准系列管。然启，取5.心μL各个度点的标准洗脱羧，进色谱柱，得色谱蜂和保留时间。每个浓度点重爱做三欢，测量蜂高的平均值，以甲醛的浓度（m为横坠标，平均峰高(mm)为纵坐标，绘制标准曲线,并计算回归线的斜率。以斜率的数作为样品测定的计算因于B,L邸/(mlmm)]。
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iiiKAoNiKAca-
13.2.2测定校正因子：在测定范围内，可用单点校正法求校正因子。在样品测定同时.分别取试剂空白溶液与样品浓度相接近的标准替洗脱游液，按气相色谱最佳测试条件进行测定，重复做三次，得峰高的平均值和保留时间。按式（1)计算校正征因子：Co
h一ho
式中：f——校正因子,μg/(mL·im);C
标准溶浓度，ug/ml.
—-标准溶液平均峰高·mm;
试剂空白溶液平均蜂高，m。
13.3样品测定
采样后，将采样管内吸附剂全部移人5mL具塞比色管中，加入1.0mI二硫化碳，稍加振摇，没泡30min。取5.0uL洗脱，按绘制标准曲线或测定校正因·f的操作步骤进样测定。每个样品重复做三次，用保留时间确认甲醛的色谱峰，测量其峰高，得峰商的平均值（Ⅲ），在每批样品测定的间时，取未来样的来样管，按相同操作止骤作试剂空白的测定。14计算
14.1用标准曲线法按式(5)计算空气甲醛的浓度。(h - hnBa. V
空气中甲醛浓度，mg/rm\；
式中—
——样品溶液峰高的平均值，mm；h。—-试剂空白溶液峰高的平均值,mm B.--.-用标准落液制备标准曲线得到的计算因子.ug/(mLmm)；V,-—样品洗脱溶液总体积.niL;E,由实验确定的平均洗脱效率;
V。——换算成标准状况下的采样体积,I。14.2用单点校正法按式(6)计算空气中斥醛的浓度：(h - he) -.V.
式中：c—空中甲醛的浓度：
h样品游液峰高的平均值.mm;
h-试剂垒白溶液峰高的平均值，mm;f...用单点校正法得到的校正因子.ug/（ml.nim）：V,——换算成标准状说下的采样体积,L：E。—由实验确定的平均洗脱效率;V,——样品洗脱溶被总体积,I.。（)
A1试剂
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附录A
（标推的附录）
硫代硫酸钠标准溶液的制备及标定方法A1. 0. 100 0 N 碘酸钾标准溶液_c(--KI0,)=0. 100 0 mol/LJ:准确称量3. 566 7g经105C烘干 2h的碘酸钾(优级纯）,溶解于水,移人1L容量瓶巾,再用水定容至1000 mLrA1. 20. 1 rnol/L 盐酸溶液:量取 82 mE. 浓盐酸加水稀释至 1 000 mL。A1.30.100 0 N硫代硫酸钠标推游波(c(NagS,O,)m0. 100 0 mol/L]:称量 25g硫代硫酸钠(NazS,0·5H,0),溶于 1 000 mL新煮沸并已放冷的水中，加人 0. 2 g无水碳酸钠,贮存于棕色瓶内,效置--周店再标定其推确郑度。
A2硫代硫酸钠溶液的标定方法
精确量取25.00mL碘酸钾标准溶液[e（K10g）=0.1000mol/3，于250m碘量瓶中加入75 mL新煮沸后冷却的水,斯 3 g 碘化钾及 10 mI. 1 T1al/L. 盐酸溶液,摇句后放人暗处静置 3 min。用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至毯货色，加人1mL0.5%淀粉溶液呈兰色。再继续滴定至兰色刚诞去，即为终点，讨录所用硫代硫酸钠溶液体积，其摊确浓度用式（A1)算c 0. 100 0 ×25. 00
武心：—硫代硫酸钠标推溶的浓度；V-所用筑代硫敲钠裤羧体积。
平行漓定两次，所用硫代硫酸钠溶相差不能超过0.05mL，否期应再新做平行测定。附录B
（缇示的附录）
硫酸锰滤纸的制备
取10 ml 浓度为 100 Ig/rml,的硫酸锰水溶液,滴加到 250 cn1玻璃纤维滤纸上，风干后切成碎片，装人1. 5×150 mm 的3 型玻璃管中。来样时,将此管接在甲醛吸收管之前。此法制成的硫酸锰滤纸,有吸收一氧化硫的效能，受大气暹度影响狼大，当相对湿度大于88%、采气速度1L/min、二氧化硫浓度为11mng/m时，能消除95%以上的二氧代碗，此滤纸可维持50h有效。当相对腿度为15%～35%时，吸收二氧化硫的效能遠渐降低，所以相对湿度根低时，应换用新制的毓酸锰滤纸。
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