【国家标准(GB)】 橡胶中心含量的测定 EDTA滴定法

GB/T 11203--2001
本标准是等效采用国际标准ISO2454：1995《橡胶制品中锌含量的测定EDTA滴定法》对国家标准GB/T11203--1989《硫化橡胶中锌含量的测定EDTA滴定法》修订而成。本标准与1SO2454：1995的主要差异：试样灰化后用盐酸溶解，其用量由50mL改为10mL。一用广范pH试纸代替甲基橙试纸调节被测溶液的酸碱度。指示剂由单一的双硫腺，改为双硫踪一次甲基蓝混合指示剂。本标准与GB/T11203—1989的主要差异：对含卤素橡胶的试液制备方法由采用GB4498—1984方法B改为ISO24541995标准中采用的ISO9028：1989方法A（酸消化法）。由一次调节溶液的酸碱度改为二次调节溶液的酸碱度。测定时由吸取25mL溶液改为按锌含量的多少选取合适的试液量。本标准自实施之日起，代替GB/T11203一1989。本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由全国橡标委通用化学试验方法分技术委员会归口。本标准负责起草单位：中橡集团北京橡胶工业研究设计院。本标准主要起草人：戴美英。
本标准于1989年3月首次发布。
GB/T11203—2001
ISO前言
ISO（国际标准化组织）是各国家标准团体（ISO成员团体）的世界性联合机构。制定国际标准的工作通常由ISO各技术委员会进行。凡对已建立技术委员会的项目感兴趣的成员团体都有权参加该技术委员会。
与ISO有联系的政府和非政府的国际组织也可参加此项目工作。在电工技术标准化的所有方面，ISO与国际电工技术委员会（IEC)紧密合作。各技术委员会采纳的国际标准草案要分发各成员团体进行投票。要求至少有75%投票的成员团体投赞成票，方可作为国际标准发布。国际标准ISO2454由ISO/TC45橡胶和橡胶制品技术委员会制定。第三版废止并取代第二版（IS02454：1982），第三版对第二版进行了少量的修订。786
中华人民共和国国家标准
橡胶中锌含量的测定
EDTA滴定法
Rubber--Determination of zinccontent---EDTA titrimetric methodGB/T11203—2001
eqv Is0 2454:1995
代替GB/T11203--1989
警告：使用本标准的人员应熟悉正规实验室操作规程。本标准无意涉及因使用本标准可能出现的所有安全问题。制定相应的安全和健康制度并确保符合国家有关法规是使用者的责任。1范围
本标准规定了用乙二胺四乙酸（EDTA）二钠盐测定橡胶中锌含量的方法。本标准适用于除含钻以外的所有橡胶，在灰分中含有铅、镁、钙、铁、钛、锑、二氧化硅和硅酸盐的时候不影响测定。此内容来自标准下载网
2引用标准
下列标推所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标推出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T4498--1997橡胶灰分的测定（eqvISO247：1990)3原理
试样经灰化，溶解在盐酸中。若含二氧化硅用氢氟酸和硫酸处理除去。加氮化铝和氟化铵使钙和镁以六氟合铝酸盐的形式沉淀，铁、钛和过量铝的干扰通过与氟离子生成络合物而消除或减小（大量铁的干扰可加24-戊二酮进一步消除）。最后以双硫腺和次甲基蓝为指示剂，用EDTA二钠盐标准溶液滴定锌。
4试剂
分析过程中要使用分析纯试剂和蒸馏水或与之相当纯度的水。4.1丙酮。
4.2盐酸:p=1.18g/mL。
4.3 硫酸:p=1.84 g/mL。
4.4硝酸:p=1.42g/mL。
4.5氢氟酸:p=1.12g/mL。
4.6盐酸溶液：1+2(V+V)。
4.7氨水:p=0.91g/mL。
4.8过氧化氢溶液：30%（m/m）。4.92,4-戊二酮丙酮溶液：10%(V/V)。4.10基准氧化锌。
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局2001-08-28批准2002-05-01实施
GB/T 11203—2001
4.11缓冲溶液：在水中溶解冰乙酸(CH:COOH)60 g和乙酸铵(CH.COONH.)77g用水稀释至1000mL.
4.12氯化铝溶液c（A1C13·6HzO）0.1mol/L：在水中溶解含六水合氟化铝（AICl·6H,0)2.42g用水稀释至100mL。
4.13氯化镁溶液c(MgCl2·6HzO）0.1mol/L：在水中溶解含六水合氯化镁（MgCl2·6Hz())2.03g，用水稀释至100mL。
4.14氟化铵溶液c(NH,F）=3mol/L：在水中溶解氟化铵（NH,F)55.5g用水稀释至500mL，贮存在聚乙烯瓶或涂蜡瓶中。
4.15氯化锌标准溶液：相当于每升含1g氧化锌。称取在（550士25）C灼烧2h的基准氧化锌1g，精确至0.1mg，溶于50 mL水和20mL盐酸(4.2)的混合溶液中,再转移到1000mL容量瓶中用水稀释至刻度。
4.16EDTA二钠盐［乙二胺四乙酸二钠盐］标准滴定溶液c(C1HN,ONaz2H,O)一0.01 mol/I。4.16.1配制：在水中溶解EDTA二钠盐3.72g用水稀释至1000mL。4.16.2标定：用吸液管吸取25mL氟化锌标准溶液于250mL锥形瓶中，加5mL盐酸（4.2），2ml氯化铝溶液，5mL氯化镁溶液和10mL氟化铵溶液。滴加氨水刚呈碱性。用约1mL硫酸酸化煮沸30s，冷却至室温，滴加氨水调至pH一7,再多加0.5mL。加20mL缓冲溶液、60mL丙酮和5mL2.4-戊二酮丙酮溶液。在冰浴中冷却后，加5滴双硫腺指示剂和1滴次甲基蓝指示剂，用EDTA二钠盐标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色即为终点。4.16.3校正因子：校正因子T表示1mLEDTA二钠盐标准滴定溶液相当氧化锌的质量（g），由公式(1)表示如下：
式中：m—在氯化锌标准溶液的制备中所用干燥的氧化锌的质量，g。Vi
滴定氯化锌标准溶液所消耗EDTA二钠盐标准滴定溶液的体积，mL。·（1）
4.17双硫踪指示剂：1g/L丙酮溶液，将0.01g双硫踪(1.5-二苯基硫卡巴踪）溶解在10mL丙酮中。每隔48h需重新配制。
4.18次甲基蓝指示剂：1g/L乙醇溶液，将0.1g次甲基蓝溶解在100mL乙醇中。4.19广范pH试纸。
5仪器
实验室常用仪器和以下装置。
5.1马福炉：能控温在（55025)℃。5.2铂：容量为50mL。
5.3凯氏烧瓶：250mL。
6分析步骤
6.1称取试样1g，精确至0.1mg。将该试样置于铂埚中，按照GB/T4498-1997中方法A进行灰化。冷却埚，在灰分中加10mL水和10mL盐酸（4.2)1加热煮沸，将埚中的内容物转移到250ml烧杯中，并用玻璃棒捣碎任何结团的灰块。冷却后，如果有不溶残渣存在按6.2进行试验。如果没有不溶物质存在，按6.3进行试验。
采用说明：
1]在灰分中加50mL盐酸改为加10mL盐酸。788
GB/T 11203—2001
6.2用定量滤纸过滤残渣，保留滤液。把不溶残渣和滤纸一并置于另一铂埚中，加2mL硫酸，然后在电炉上加热挥发剩余的硫酸。再将此埚移人（550士25）℃的马福炉中灼烧至炭完全氧化为止。得到的就是纯净的灰分。
在通风橱中加5～10滴硫酸湿润残渣，加5mL氢氟酸加热直至冒烟，表明硫酸已分解，立即停止加热。重复上述处理两次。
将埚中的内容物加20mL盐酸（4.6),加热煮沸，冷却后过滤，并人保留的滤液中，用蒸馏水洗涤埚，洗涤液也并人滤液中。
6.3如果需要，可蒸煮该溶液或滤液至约50mL,冷却后转移到100mL容量瓶中,加水至刻度。6.4试样若含有卤素橡胶用酸消化法处理及制备试液。称取试样1g，精确至0.1mg置于凯氏烧瓶中，加10mL硫酸，缓慢加热直至试样完全裂解。小心加人5mL硝酸。如果反应变得过于剧烈，将烧瓶放入盛冷水的烧杯中冷却，并在室温下放置至少2h以后再重新加热。一且初始反应平静下来，再缓慢加热混合物直至不再发生激烈反应，并提高加热温度直至反应物变黑。
加1mL硝酸，并加热至进一步变黑。再继续这种处理，直到溶液变成无色或浅黄色。如果消化时间较长需要再加约1ml.硫酸以防烧瓶内容物固化。如果消化液中没有不溶物，冷却，加0.5mL过氧化氢溶液和2滴硝酸加热至发烟。重复上述操作直至溶液不再褪色。冷却，再加10mL水稀释，并加热至发烟。溶液冷却后，加20mL盐酸（4.6），将酸消化液转移到100mL容量瓶，每次用5mL水洗涤凯氏烧瓶，洗涤三次，洗液也并人容量瓶中，用水稀释至刻度。
如果消化液中含有不溶物，冷却，将消化液连同残渣转入铂埚。用三份5ml.水洗涤烧瓶，蒸发至干，然后灼燃至所有的炭燃净。在通风橱中加5～10滴硫酸湿润残渣，加5mL氢氟酸加热直至冒烟，表明硫酸已分解，立即停止加热。重复上述处理两次。将埚中的内容物加20mL盐酸（4.6)，加热煮沸，冷却后过滤于100mL容量瓶中，用蒸馏水洗涤埚，洗涤液也并人100mL容量瓶中，并用水稀释至刻度。
6.5按表1从容量瓶（6.3或6.4)中选择吸取定量试液于250mL锥形瓶中。表1试液量选取
氧化锌估计含量
%(m/m)
试液量
所使用滴定管的容量
6.6如果需要，稀释该试样量至25mL，加2mL氯化铝溶液，5mL氮化镁溶液和10mL氟化铵溶液。滴加氨水至广范pH试纸呈碱性。用约1mL硫酸酸化，煮沸30s，冷却至室温。滴加氨水调至pH一7，再多加0.5ml。加20mL缓冲溶液，60mL丙酮和5ml.2,4-戊二酮丙酮溶液。在冰浴中冷却后加5滴双硫指示剂和1滴次甲基蓝指示剂2]。用EDTA二钠盐标准滴定溶液滴定至溶液垦黄绿色即为终点。7分析结果
试样的锌含量X以氧化锌(ZnO)的质量百分数表示，由式(2)计算：采用说明：
1]用广范pH试纸代替甲基橙试纸。2]增加次甲基蓝指示剂。
GB/T 11203—2001
T × V2 × 100 × 100
式中：TELTA二钠盐标准滴定溶液的校正因子,ZnO g/mL；V2—一滴定试样所消耗的EDTA 二钠盐标准滴定溶液体积，mL;V：—所取试液体积,mL；
试样的质量，g。
试验报告
试验报告应包括下列内容：
a）本国家标准编号，
b）使用灰化的方法；
c）结果及其表示结果的单位；
d）测定时任何观察到的异常现象；e）本国家标准中不包括的任何操作；f）试验日期和试验人员。
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