【石油化工行业标准(SH)】 石油邻二甲苯纯度及烃类杂质含量的测定 气相色谱法

中华人民共和国石油化工行业标准石油邻二甲苯纯度及烃类杂质含工气相色谱法
的测定
1主题内客与适用范围
术标推规是了测定石油邻兰甲苯纯度及其烃类杂质含量的气相色谱法。SH/T 1613.2—95
（2004年确认）
本标准适用于石油邻二甲苯中的已知烃类杂质含量及邻二甲苯纯度的测定。杂质的最小测定浓度为0.01%（m/m），邻二甲莱纯度为90%以上，如果有米知杂质存在，则不能测定其绝对纯度。2引用标准
GB/T6678--86化产品采样总则
GB/T6680—86液体化工产品采样通则3方法提要
将试样注人色谱仪进行器，气化后由载气带入色谱柱进行分离，流出物以氧火焰离子化检测器检测，并记录色谱图，用内标法定量计算各烃类杂质的含量，邻二甲苯纯度用减差法求得；或使用校正面积叫·-化法直接求出各组分的含垦。4试剂与材料
4.1固定液
2-硝基对苯二甲酸封端的聚乙一醇20M(FFAP)乙二醇20M（PEG20M）；
聚Z—醇 1 500(PEG1 500);
1,2,3 -三(2-氰乙氧基)丙烷(TCEP)4.2载体
ChronuosorhP，粒径：0.177~0.250run(60~80月)或能满足分离要求的其他载体。4.3载气和辅助气体
疯气，纯度大丁99.9%；
氢气，纯度大于99.9%；
助燃气，干燥压缩空气。
注：用于 PE(20 M 毛细管柱的氨气纯度大于 99.99% u4.4标准试剂
标准试剂供测定校正因子用，其纯度应大于99%：它们应包括：苯、甲苯、乙基苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、正内莱、邻乙基甲苯、间乙基甲苯、对乙苯甲苯、1,3,5－三甲苯、苯乙烯、正工烷和正十一烷。其中正壬烷是非芳烃的代表物，正-烷是内标物。中国石油化工总公司1995-03-29批准110
1995-10-01实施
4.5溶剂
三氯甲烷或其他适宜的溶剂。
5仪器
色谱仪
SH/T 1613.2-95
niKANiKAca
可安装毛细管柱和填充柱，并带有氢焰离子化检测器的气相色谱仪，该色谱仪对试样中0.01%(m/m)的杂质所产生的峰商应至少大于其媒声的两倍。5.2进样装置
容积为1uL的微量注射器或色谱自动进样装置。5.3记录装置
色谱积分仪或色谱数据处理机。5.4
色谱柱
本标准推荐的色谱柱及其典型操作条件列丁表1，可按样品中杂质的存在情况选用。其他能达到同等分离程度的色谱柱也可使，5.4.1色谱柱制备
毛细管柱可以购买石英或不锈钢商品柱，也可自制，但必须满足分离要求；填充柱制备简单，一般制法是：按固定液与载体的浓度比例及柱管容积称取一定量的固定液和载体，将固定液用适量的溶剂溶解后，倒人载体，使固定液均勾地涂于载体表面。自然干嫌后，以泵抽法将其均匀而紧密地装入色谱杜。
5.4.2色谱柱的老化
将色谱柱装人色谱柱箱，通入适量氮气，在高丁使用温度20～30么下老化至基线平稳。表1
色谱柱材质
周定液
浓度，%（/m）
粒径，mm
柱长，m
内径，mm
检测器
密气．mL/min
氢气，ml/min
辅助氮气，ml/min
载气，ml/min
扯温，℃
气化温度，℃
检测温度，
进样量、山免费标准bzxz.net
分流比
内标物
石英或不锈钢
正「—烷
色谱柱及其典型操作条件
石英或不锈钢
PEC20M
正十一烷
不锈钢
PEG1500
Chrnueurb P
0.177 ~ 0.250
正十一烧
不锈钢
Chnnnenith P
0.177 ~ 0.250
芷十一烷
6取样
SH/T 1613.295
按GB/T6678和GB/T6680的规定采取样品。7测定步骤
7.1设定操作条件
色谱仪启动后，进行必要的调节，以达到表1所示的典型操作条件，待仪器稳定后即可开始测定。
7.2测定
7.2.1内标法（仲裁法）
7.2.1.1校正因子的测定
用标准试剂(4.4)配制定一个包括待测试样中所有杂质H与其杂质含量和邻二甲苯纯度均相近的标准混合物：各组分应称准至0.000 1g。用该泥合物把1.0mL内标物（正烷，其密度为 0.740g/mL)稀释至100mL（标准混合物的密度可用称量法求得），计算内标物浓度。取适量稀释液注人色谱杜，记录色谱图及峰面积，按式(1)计算各杂质对内标物的相对质量校正因子F：(A. - AR)C:
P:=(A,- Am).C.
式中：A
标准混合物中杂质的峰面积；
内标物的峰面积；
邻二甲举基波中杂质的峰面积;
Ae：：邻二甲苯基液中内标物的峰面积；G
-标准混合物中杂质i的质量白分含量.%（m/m）；C,一内标物的质量百分含量,%(m/m)。计算F:应精确至0.001。
注：①刘所用的标准试剂应先进行色谱分析，如其所含的杂质足以影啊校正因子准确度时，必须对其在标准混合物中的组成进行合理修正。
②如止十一烷不适宣作为内标物时，可选用对分离无干扰的其他化合物作内标物。7.2.1.2试样测定
吸取1.0mL内标物注人100mL容量瓶巾，用待测试样稀释至刻度，混匀，取适量稀释注人色谱杜，记录色谱图，并测虽除邻二甲苯外的所有峰的面积。7.2.1.3计算
各杂质含量按式(2)计算：
式中：C-
C-A'rCF
-试样中杂质i的质量百分含量，%（m/m）；×1(
稀释液中内标物的质鼠白分含鼠,%(m/m);一杂质讠的峰面积；
A\—内标物的峰而积。
邻一甲苯纯度按式(3)计算：
Cax = 100.0 -ZC\,
式中：Cox—
邻二川苯的纯度，%（m/m）
一试样中各杂质的质量百分含量之和，%（m/m）：1112
7.2.2校止面积归-化法
SH/T 1613.295
-irKANiKAca-
如果仪器的线性范国能满足归一化法定量分析的要求，则也而采用标正面积归·化法直接测定邻二甲苯纯度及各杂质的含量，7.2.2.1校正因子的测定
同7.2.1.1步骤，在求得各杂质相刘于内标物的质量校止因子的同时，再计算邻二甲苯相对于内标物的质量校正因了：
7.2.2.2试样测定
直接抽取适量试样注人色谱仪，记录色谱图并测量各峰面积。7.2.2.3计算
各组分含量按式(4)计算：
(A'·F)
式中：C——试样中组分的质量白分含量，%（m/m)：A,—试样中组分！的峰面积；
F组分i对内标物的相对校正因了：3典型色谱图
邻二甲本及其烃类杂质在表1所列四种色谱柱上的典型色谱图见图1、图2、图3和图4。5
图1FFAP柱典型色谱图
35inin
1一甲烷：2~8作芳烃（包括举）：9-率：10—止1—烷；1—乙基举；12—对—年苯；13一间二甲苯；14一异内苯：[5一邻 :甲苯；16一正丙苯；17°间乙基甲苯 +对乙基甲苯;18—1,3,5 -三甲苯，19—苯乙烯：20—邻乙基甲苯；21—-1,2,4-=甲苯;22 及 26 ~ 29—碳 + 芳羟; 25—1,2,3 - 三甲苯ww.bzsosocom(4)
SHVT 1613.295
PEG20M典型色谱图
(I峰顺序号同图1)
20 min
SH/T 1613.2·95
PEG150O柱典型色谱图
50 min
rikAoNiikAca=
1--甲烷；2--9—非芳烃(包括军)；10一甲苯；11- 正-F一烷：12-乙基苯：13—对二甲苯;14-问二甲苯：15--异丙苯；16—邻二甲苯：17—正丙苯；18-—对乙基甲苯+问乙基甲苯;191,3,5-二苯；20—萃乙烯；21—邻乙基甲烷：22—1,2,4-三甲苯；23-碳+芳烃；24-12.3-三甲串；25—碳+芳烃1115
SH/T 1613.2-95
图4TCEP柱典型色谱图
1-甲烷：2~5—非芳烃：6-正十—烷；7—苯；8—甲苯；9—乙基苯；10—对二甲苯+向甲苯；11—异内；12—正丙苯；13—邻甲萃+对乙基甲苯+间乙基甲米；14-1,3,5－二甲苯；15—邻乙基巾苯；16—苯乙烯+1,2,4－三甲苯；17~18及20~22-+芳烃；19--1,2,3 - —甲米
8结果的表示
8,1对子任一试样，均需以两次重复测定结果的算术平均值表示其分析结果。8.2报告邻二币苯纯度，精确至0.1%（m/m），8.3报告各个杂质含量，精确至0.D1%（m/m）。9精密度
9.1重复性
在同一实验室，由同一操作员，用同试验方法和仪器，对同--试样，相继做两次重复试验，95%置信水平时，所得结果之差应符合：各杂质的相刘偏差应不人于其平均值的10%：邻二甲苯纯度的相对偏差应不大丁其平均值的0.15%。9.2再现性
待确定。
10报告
报告应包括下列内容：
SH/T 1613.295
a、有美试验的全部资料(批号、日期、采样地点等)：b.任何白由选择的实验条件的说明（如色谱柱的详细说明及色谱条件等)：c.测定结果：
d.测定结果中观察到的任何异常现象的说期：附加说明：
本标准由辽阳石油化纤公司提出，本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分析技术委员会归口。本标准由辽阳不油化纤公司化工厂负起草。木标推主要起草人土济川、工国香、戴贵桐、丁虹。-TTKANiKAca-
本标准等效采用美国试验与材料协会ASTMD3797-88《用气相色谱法分析邻甲萃的标准试验方法》。
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