【国家标准(GB)】 水质 PH值的测定 玻璃电极法

中华人民共和国国家标准
水质pH值的测定
玻璃电极法
Water quality -Determination ofpH yalue--Glass electrode method1适用范围
UDC 663.6
GB 6920 86
1.1本方法适用干饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。1.2水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定；但在pH小于1的强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定：在pH大于10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通带称为钠差。消除差的方法，除「使用特制的低钠差电极外，还可以选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响电摄的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓剂溶液温度误差在工1℃之内。2定义*
pH是从操作上定义的。对于溶液X，测出伽伐尼电池参比电极KCI浓溶液Ⅱ溶液X|H|P的电动势。将未知pH（X）的浒液X换成标准H溶液S，同样测出电池的电动势E，则pH(X) =pH(S) + (E,-E) F/(R7Inl0)因此，所定义的pH是无最纲的。pH有理论上的意义，其定义为一种实用定义，但是左物质的量浓度小于0.1moldm的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（2PH值也测鱼电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘乘电极为参比电极，波璃电极为指示电极所组成。在25C，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16mV，据此在仪器上直接以pF的读数表示。，温度差异在仪器上有补偿装置。4试剂
4.1标准冲溶液（简称标准溶液）的配制方法4.1.1试剂和蒸馏水的质量
4,1.1.1在分析叶，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂。购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装H标作物质时，可参照说明书使用。4.1. 1.2 配带,标准溶液所用的蒸馅水应符合下列要求：煮沸并冷却、申,导率小于2 ×10 6S ** LT此定义引GB31～3102—82和单第151页。*电导的单世是（）（Sienens）,用等号“s”表，lS～！α国家环境保护局1986-10·10发布1981-03-01实施
GB6920—86
的蒸馏水，其PH以6.7~7.3之间为宜。4.1.2测罩PH时，接水样呈酸性、1性和碱性三种可能，带配制以下三种标准溶液：4,1.2.1pH标准液甲（pH4.008，25℃)称取先在110~130℃T燥23h的邻苯二甲酸氢钾（KHCH0）10.12g，溶十水并在容量瓶t稀释至1L
4.1.2.2pl1标准溶液乙（pll6.865,25℃)分别称取先在110~130C干燥2～3h的磷酸二氢钾（KHzPO43.388g和磷酸氢二钠(NazHPO,)3.533g，溶丁水并在容量瓶中稀释全11。4.1.2.3pH标准溶液内（pH9.180,25C)为了使晶体只有-~定的纽成，应称最与饱和溴化钠（或氣化钠加糖）溶液（室温）共同放置在干燥器平衡两昼夜的翻砂（Na2B4O，10H20）3.80g，溶于水并在容瓶中稀释至1L。4.2当被测样品pH值过高或过低时，应参考表1配制与其PH值相近似的标准溶液校正仪器。表 1pH标准溶液的制备*
标准溶液中溶质的质冠摩尔液度，mol/kg基本标准
酒石酸氧钾（25饱和）
0.m柠檬酸二氢钾
0.二甲酸
1),025 m 磷酸一氢钊 +
n,(25in 磷酸氢二钠
(.008695m磷酸二载
n. 03043 m 磷酸氢二钠
0. 01m硼秒
m.023m碳酸氢钠
n.025m碳酸钠
辅助标准
0. 05mμ草酸钾
氢氧化钙（25心地和）
：（D）大约溶解度。
#110~130#2~3h
25 ℃的 PH
简：必须用新并冷知的燕留水（不含C2）配制。3别名草酸=氢钟，使用前在4+3C1燥4～5h。每1000m125℃水溶液所需药品量G.4gK hC, H,O.c)
11.4gK H, G, H,O.
10.12g K HC, H, O.
3.388gKHPO,
3.533gNazlPo,
1.179kKH,PO
4. 302g Na,HPO, 2
3.8ngNa,B,O,-l,o3
2. 092g NaHCO, +
2. 5i 0g AB,CO.
12.1gKH,C.O·2H2o
1. 5g Ca (O1b,0
*此表引月美围《水和废水标准检验法》15版（巾文净木）粥374成，（1985）建筑［业心蔽。4.3标准溶液的保存
GB 6920--6
4.3.1标准溶液要在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中密闭保存。4.3.2在空温条件下标准溶液一般以保存1～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。
4.3.3在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶液不允许再倒回去，这样可延长使用期限。4.标准溶液的pH值随温度变化而稍有差异。-些常用标准溶液的pH（S）值见表2。表 2五种标准溶液的pI（S）值*t,
这些标准溶液的组成是：
A：酒石酸氢钾（25℃饱和）；
B，邻苯一甲酸氢钾，0.05mol/kg；C，磷酸氯钾，0.025mol/kgs
磷酸氢一钠。0.025mol/kgs
[)，磷酸二氢钾，0.008695mol/kgl磷酸缸二钠，0.03043mol/kgs
E：砂，n.01mol/kg。
这单溶剂是水。
5仪器
4, 081
5.1酸度计或离了浓度计。常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1pH单位，pH范国从0至14。* t衣dié lUPAC Manual nf Symbols dnd Termlnology For Physik:orhemical QuanlitiesandUnits》（J979）第31页，
如有特殊要，应使用精度更高的仪器。5.2 玻璃电极与甘浆电极。
B样品保存
GB 692086
最好现场测定。否则，应在采样后把样品保持在04℃，并在采样后6h之内进行测定。步骤
7.1仪器校准，操作程序按仪器使用说明书进行。先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上。用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位。从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。再将电极浸人第二个标准溶液中，其PH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二:个标准溶液的pH（S）值之差大于0.1pH单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。当三者均常时，方可用于测定样品。7.2样品测定
测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均勾，静置，待读数稳定时记下pH值。精密度（见表3）
允许差，pH单位
pH范围
9注释
重夏性*www.bzxz.net
再现性**
9.1玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24h以上。8.2测定pH时，玻离电极的球泡应全部浸人溶液中，并使其销高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免揽拌时碰坏。
9.3必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间、甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断璐。
9.4甘汞电极中的饱和繁化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氧化钾晶体不可过多，以防止塞与被测溶液的通路。·根据一个试验室中对pH值在2.21~13.2范圈内的生活坎用水，轻度、中度、重度污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结果而定。*，根据北京地区19个试验室共使用10种不同型号的酸度计，4种不尚望号的电极用本法对PH值在1.41～11.66范删内的7个人工台成水样及 1 个地面水样的测定结果而定。GB6920—86
9.5测定pH时，为减少空气和水样二氯化碳的溶人或挥发，在测水样之前，不成提前打并水样瓶。
9.6玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。如果系附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解，对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解，沾有油污时，可由丙酮清洗。电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中湿泡尽夜再使用。注意总用无水醇、脱水性洗涤剂处理电极。10试验报告
试验报告应包括下列内容：
a，取样日期、时问和地点
b，样品的保存方法，
c：测定样品的H期和时间，
d．测定时样品的温度；
e，测定的结果（pH值应取最接近0.1pH单位，如有特殊要求时，可根据需要及仪器的精确度确定结果的有效数字位数），f．其他需说阴的情况。
附加说明：
本标准由国家坏境保护危提出。本标准由北京市环境保扩监测中心负责起草。本标淮主要起草人革淑英。
本标出国家环境保护局负责解释。
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