【国家标准(GB)】 氧乐果含量分析方法

中华人民共和国国家标准
氧乐果含量分析方法
Analytical method of contentfor omethoate
UDC 632.95:543
GB 669686
本标准适用于以甲醇、三氯化磷、氯乙酸为原料，先酯化后胺解合成的氧乐果原药及其加工成的乳油。
有效成分：O，O-二甲基-S-（N-甲氨基甲酰甲基）硫赶磷酸酯结构式：
CH,O/P
分子式：C,HzNO,SP
分量：213.2（按1983年国际原子量表）薄层一溴化法（仲裁法）
通过薄层离析法将O，O-二甲基-S-（N-甲基氨基甲酰甲基）硫赶磷酸酯从样品中分离出来。采用硅胶G薄层板，使用氯仿、正已烷和冰乙酸为展开剂，氯化钯为显色剂，刮下氧乐果谱带，然后用溴化法测定。
1.1仪器
1.1.1 层析缸。
1.1.2玻璃板：10×20cm。
1.1.3玻璃喷雾器。
1.1.4碘量瓶：500ml，
1.1.5微量注射器：100μ1（经重新校正过）。1.1.7容量瓶：10ml（经重新校正过）。1.1.8吸管：10ml。
1.1.9 恒温水浴。
1.2试剂和溶液
1.2.1硅胶G；层析用。
1.2.2无水乙醇（GB 678—78）：分析纯。1.2.3冰乙酸（GB676—78）：分析纯。1.2.4
氯仿（GB628一78）：分析纯。
正已烷：分析纯。
碘化钾（GB1272-77）：分析纯，15%水溶液。1.2.6
硫酸（GB625—77）：分析纯。
盐酸（GB622—77）：分析纯。
溴化钾（GB649—77）：分析纯。1.2.9
硫代硫酸钠（GB637-77）：分析纯。可溶性淀粉（HGB3095—59）：分析纯。国家标准局1986-08-13发布
1987-07-01实施
氯化钯：分析纯。
GB 6696--86
溴酸钾-溴化钾溶液：称取1.5g溴酸钾和13g溴化钾溶于少量蒸馏水中，并稀释到1000ml，1.2.13
摇匀。
1.2.140.02mol/1硫代硫酸钠标准溶液。1.2.150.1%氯化钯显色剂：称取0.1g氯化钯，用1ml0.1mol/1盐酸溶解，用水稀释至100ml。1.2.160.5%淀粉指示剂：称取可溶性淀粉1g，加10ml水调匀，搅拌下将其慢慢倒人200ml沸水中，再微沸2min，冷却，取上层清液备用。1.3测定手续
1.3.1硅胶板的制备：来用平铺法涂制（每块板约用4～5g硅胶G），放水平处风干后，在105～110℃烘箱中烘2h左右，取出，放入于燥器中备用。1.3.2操作步骤：称取含氧乐果有效成分约0.5g（准确至0.0002g）的原油或40%乳油于10ml容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀。吸取该乙醇溶液100ul，在一块已活化好的硅胶板上距底边3cm、两侧各1.5cm处，将样品点成细直线，把薄层板的两边各刮去5mm宽的硅胶，以防止展开剂沿边缘扩散。在距薄板的顶边3cm处，平行于顶边刮去1mm宽的硅胶，此带作为展开剂展开的上限。待溶剂挥发后，将板直立于充满展开剂（氯仿：正已烷：冰乙酸等于5：3：2）饱和蒸汽的层析缸中，板浸人溶剂的深度为7～10mm。当展开剂上升到预先划好的界线，从缸中取出，放人通风柜中，在红外灯下干燥，使溶剂挥发，用氯化钯喷雾显色，将R，值为0.35左右的氧乐果黄色谱带，全部转移入500ml碘量瓶中。用少量水冲洗瓶壁，加水至总体积约50ml左右，准确加入10ml溴酸钾-溴化钾溶液及10ml1+1盐酸（或1+4硫酸）*塞紧瓶塞，摇匀，瓶口用少水液封，于301℃恒温水浴中放置10min。取出碘瓶，加人5ml15%碘化钾溶液，摇匀。放置2～3min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色。加人3ml0.5%淀粉指示剂，继续滴定至溶液的蓝色消失，即为终点。在同样操作条件下做空白试验。1.4 计算
样品中氧乐果的百分含量（X）按式（1）计算。(V-V2)×M×0.03553
0.1 × m/10
式中：V,一一空自试验耗用硫代硫酸钠的体积，ml，Va
一试样耗用硫代硫酸钠的体积，ml一硫代硫酸钠的浓度，mol/l，
试样，g，
1氧乐果的毫摩尔质量。
2＇气相色谱法
样品采用氯仿溶解，以邻苯二甲酸二丁酯为内标，使用3%XE-60/102AW-DMCS（80～100目）键含处理，用具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪对氧乐果进行分离和测定。2.1仪器
2.1.1气相色谱仪：采用氢火焰检测器。2.1.2记录仪（XWC-100型），5mV，2.1.3色谱柱：3%XE-60/102AW-DMCS键合处理，80～100目，玻璃U型柱，柱长65cm，内径2mm。
2.2试剂
如无说明，本标准所使用的其他试剂均为分析纯，色谱用气体应符合色谱分析要求。*用硫酸酸化时必须预保温至近30℃。625
GB 6696--86
2.2.2担体：102白色担体（80～100）。2.2.3二甲基二氯硅烷：色谱扫尾剂。2.2.4聚乙二醇·20000：气相色谱固定液。2.2.5高纯氮：99.99%。
2.2.6氧乐果标准品：纯度应不低于95%，2.2.7邻苯二甲酸二丁酯：色谱固定液。2.3色谱柱的制备
2.3.1担体的处理
2.3.1.1酸洗（AW）处理：将100g102白色担体放置于1000ml烧杯中，倒人约400ml浓盐酸，浸泡处理三天，可见烧杯中上层盐酸变成黄棕色。倾去上层盐酸液，用水洗担体几次，再倒人约250ml浓盐酸泡。如此处理直至上层盐酸液无色为上。倾去上层盐酸液，用水洗至近中性后，再以蒸馏水洗至中性、无氯离子。烘干、过筛，取80～100目。2.3.1.2硅烷化（DMCS）处理，将上述经酸洗担体在110℃下烘2h，取100ml5%二甲基二氯硅烷（DMCS）的甲苯溶液（以量筒取5ml二甲基二氯硅烷，倒入95ml甲苯中），置于小口试剂瓶中，加人20g担体，塞紧瓶塞，摇动10min，过滤甲苯液，用70ml甲苯分两次洗担体，再用甲醇漂洗担体至中性，过滤。在110℃下烘4h。
2.3.1.3键合处理：称取1.5g聚乙二醇-20000，置于直径为10cm结晶Ⅲ中，加80ml无水乙醇溶解，然后再称取15g经酸洗-硅烷化处理的上述担体，倒人该结晶皿·中，在通风柜内、红外灯下不断摇动该结晶Ⅲ（注意摇动时不要使溶液溅出），使溶液完全挥发。再放人110℃烘箱中烘2h。然后装人色谱柱中（不锈钢，Φ4mm×3m），柱前压力为263445Pa（2.6kgf/cm2）（氮气），柱温250℃下老化24h。将老化后的担体从色谱柱中倒人200ml烧杯中，先以100ml二氯甲烷洗涤，倾去溶剂，再用100ml二氯甲烷分两次洗涤，至上层二氯甲烷溶剂不变色，弃去溶剂。担体在通风柜中、红外灯下干燥备用。2.3.2担体的涂渍
准确称取0.15gXE-60于100ml圆底烧瓶中，加人40ml丙酮，摇动使之溶解，再加入5g经酸洗硅烷化-键合处理的担体，装上回流装置，回流2h，然后静置浸泡12h以上，再将其倒人直径为10cm结晶皿，在通风柜内、红外灯下不断摇动，使溶剂完全挥发。放人110℃烘箱中烘2h。2.3.3色谱柱的填充和老化
将上述涂渍好的担体装入玻璃柱中，一边缓慢地将担体倒人柱中，一边不断地轻轻以橡皮头敲击柱璧，要求担体在柱中装得紧密均匀(约装1.5g填充物）。然后在色谱柱的两端塞好经硅烷化的玻璃棉。该色谱柱人口端与气化室相连，出口端先不接检测器。在柱温200℃左右，氮气流量20ml/min下老化24h。在老化过程中，可向色谱柱中注人氧乐果的氯仿溶液，每次1μ1，约五、六次，以促使柱的老化。
2.4测定方法
2.4.1气相色谱操作条件
温度：柱温150℃，气化200℃，检测室180℃。气体流量：载气为氮气，25ml/min【柱前压力1.4×105Pa（1.4kgf/cm2）】；空气600ml/min；氢气35ml/min。
进样方法和进样量：先用10u1注射器吸0.2～0.4u1样品溶液，然后吸2ul空气，-~次注人气化室。相对保留时间：内标邻苯二甲酸二丁酯：1min，氧乐果：1.37min。气相色谱图如图所示。
宽费光
GB6696—86
一邻苯二甲酸二了酯，2一氧乐果上述所提供的气相色谱操作条件是典型的操作参数，分析者可根据仪器的特点，对操作参数作适当的调整，以期获得最佳的效果。2.4.2内标溶液的配制
称取3.0g（准确至0.0002g）邻苯二甲酸二了酯于500ml容量瓶中，加氯仿稀释至刻度，该内标溶液浓度为0.006g/ml。
2.4.3标准曲线的制作
标准曲线是按氧乐果标准品与内标邻苯二甲酸二丁酯重量比（W\）和流出峰面积比（A')作图。称取氧乐果标准品0.035、0.055、0.075、0.095g（准确至0.0002g）左右于带盖的小瓶中，用吸管依次准确加人5ml内标溶液，盖好瓶盖，摇匀。逐个进样进行测定。用半峰宽乘峰高求算峰面积。以氧乐果重除以内标重量为横坐标，以氧乐果峰面积除以内标峰面积为纵坐标作图，得到一条过原点的直线，其斜率即校正因子（F-W'（A'）。2.4.4样品的测定
称取含氧乐果有效成分0.07g（准确至0.0002g）左右的原油或40%乳油于带盖小瓶中，用吸管准确吸人5ml内标溶液，摇匀，进行分析。2.4.5计算
出色谱图上求出氧乐果与内标的峰面积比（A\），氧乐果百分含量（X）按式（2）计算。×A×m×P
武中：一校正因了;
氧乐果与内标物的峰面积比，bZxz.net
P———氧乐果标准品的百分含量，%，m-内标物重最，g，
m2—-样重鼠，g。
（2）
GB6696—86
两种分析方法，两次平行测定结果的最大允许相对偏差为土1.5%附加说明：
本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由化工部沈阳化工研究院归口。本标准由上海市农药研究所负责起草。本标准主要起草人叶文炳」车济明、陈忠敏、马志强。628
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。