【化工标准】 工业硫酸锰

前 言

本标准主要参考原化工行业标准 HG/T 2962—1986《工业硫酸锰》并依据目前国内生产实际情况和用户要求制定。

本标准与 HG/T 2962—1986 比较作了如下修改：

1. 增加了以 Mn 计的硫酸锰主含量项目，多数用户有此要求。
2. 氯化物指标略有放宽，使得在不影响使用的前提下，降低了生产成本。试验方法由电位滴定法改为氯化银比浊法，操作简便准确。
3. pH值指标范围作了适当调整，使之更符合产品本身的特性，并有利于工业生产控制。

本标准生效之日起，同时代替 HG/T 2962—1986。

本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。

本标准由化工部无机盐产品标准化技术归口单位归口。

本标准起草单位：化工部天津化工研究院、长沙旭华化工厂、长沙沿江化工厂。

本标准主要起草人：范国强、谢志强、赵兴年。

本标准 1986 年 5 月首次发布为国家标准，1992 年由国家标准调整为推荐性化工行业标准。

本标准委托化工部无机盐产品标准化技术归口单位负责解释。

中华人民共和国化工行业标准

工业硫酸锰 HG/T 2962—1999

Manganous sulphate for industrial use

代替 HG/T 2962—1986

1 范围

本标准规定了工业硫酸锰的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。

本标准适用于工业硫酸锰，该产品主要用途为油墨、油漆、涂料催干剂的合成原料，合成脂肪酸的催化剂及其他锰盐原料。

分子式：MnSO₄ · H₂O

相对分子质量：169.01(按 1995 年国际相对原子质量)

2 引用标准

下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。

• GB/T 601—1988 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
• GB/T 602—1988 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备(neq ISO 6353-1:1982)
• GB/T 603—1988 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备(neq ISO 6353-1:1982)
• GB/T 1250—1989 极限数值的表示方法和判定方法
• GB/T 3049—1986 化工产品中铁含量测定的通用方法 邻菲啰啉分光光度法(neq ISO 6685:1982)
• GB/T 6678—1986 化工产品采样总则
• GB/T 6682—1992 分析实验室用水规格和试验方法(eqv ISO 3696:1987)
• GB/T 8946—1988 塑料编织袋

3 要求

3.1 外观：白色、略带粉红色的结晶粉末。

3.2 工业硫酸锰应符合表1要求。

表1 要求

国家石油和化学工业局 1999-04-20 批准 2000-04-01 实施

4 试验方法

本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按 GB/T 601,GB/T 602,GB/T 603规定制备。

4.1 硫酸锰含量的测定

4.1.1 方法提要

在磷酸介质中,于 $220^{\circ}\mathrm{C} \sim 240^{\circ}\mathrm{C}$ 下用硝酸铵将试样中的二价锰定量氧化成三价锰，以 N-苯代邻氨基苯甲酸作指示剂,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定。

4.1.2 试剂和材料

4.1.2.1 磷酸。

4.1.2.2 硝酸铵。

4.1.2.3 无水碳酸钠。

4.1.2.4 N-苯代邻氨基苯甲酸指示液: $2 \mathrm{~g} / \mathrm{L}$ 溶液。称取 $0.2 \mathrm{~gN}-$ 苯代邻氨基苯甲酸,溶于少量水中，加 $0.2 \mathrm{~g}$ 无水碳酸钠,低温加热溶解后加水至 $100 \mathrm{~mL}$,摇匀。

4.1.2.5 硫磷混合酸:于 $700 \mathrm{~mL}$ 水中徐徐加入 $150 \mathrm{~mL}$ 硫酸及 $150 \mathrm{~mL}$ 磷酸,摇匀,冷却。

4.1.2.6 重铬酸钾标准溶液: $c\left(1 / 6 \mathrm{K}_{2} \mathrm{Cr}_{2} \mathrm{O}_{7}\right)$ 约为 $0.1 \mathrm{~mol} / \mathrm{L}$ 。准确称取在 $120^{\circ}\mathrm{C}$ 烘至恒重的基准重铬酸钾 $4.9 \mathrm{~g}$ (精确至 $0.0002 \mathrm{~g}$ )。置于 $1000 \mathrm{~mL}$ 容量瓶中,加适量水溶解后，稀释至刻度,摇匀。

4.1.2.7 硫酸亚铁铵标准滴定溶液: $\left[\mathrm{Fe}\left(\mathrm{NH}_{4}\right)_{2}\left(\mathrm{SO}_{4}\right)_{2}\right]$ 约为 $0.1 \mathrm{~mol} / \mathrm{L}$ 。硫酸亚铁铵标准滴定溶液的标定与样品测定同时进行。

配制:称取 $40 \mathrm{~g}$ 硫酸亚铁铵,溶于 $300 \mathrm{~mL}(1+4)$ 硫酸溶液中，加 $700 \mathrm{~mL}$ 水,摇匀。

标定:移取 $25 \mathrm{~mL}$ 重铬酸钾标准溶液,加 $10 \mathrm{~mL}$ 硫磷混合酸,加水至 $100 \mathrm{~mL}$ 。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至橙黄色消失。加入 2 滴 N-苯代邻氨基苯甲酸指示液,继续滴定至溶液显亮绿色即为终点。硫酸亚铁铵标准滴定溶液的摩尔浓度 c按式(1)计算:

$c = \frac{V_{1}m}{49.03 V}$

式中: $m$ ——称取重铬酸钾的实际质量, $\mathrm{g}$ ;
$49.03$———重铬酸钾 $(1/6\mathrm{K}_{2}\mathrm{Cr}_{2}\mathrm{O}_{7})$ 的摩尔质量，$\mathrm{g}$;
$V_{1}$——移取重铬酸钾标准溶液的体积, $\mathrm{mL}$ ;
$V$ ——滴定中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积, mL。

4.1.3 分析步骤

称取约 $0.5 \mathrm{~g}$ 试样 (精确至 $0.0002 \mathrm{~g}$ )。置于 $500 \mathrm{~mL}$ 锥形瓶中,用少量水润湿。加入 $20 \mathrm{~mL}$ 磷酸,摇匀后加热煮沸，至液面平静并微冒白烟(此时温度为 $220^{\circ}\mathrm{C} \sim 240^{\circ}\mathrm{C}$ ),移离热源,立即加入 $2 \mathrm{~g}$ 硝酸铵并充分摇匀,让黄烟逸尽。冷却至约 $70^{\circ}\mathrm{C}$后，加 $100 \mathrm{~mL}$ 水,充分摇动,使盐类溶解,冷却至室温。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至浅红色，加入2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示液,继续滴定至溶液由红色变为亮黄色即为终点。

4.1.4 分析结果的表述

以质量百分含量表示的硫酸锰 $\left(\mathrm{MnSO}_{4} \cdot \mathrm{H}_{2}\mathrm{O}\right)$ 含量 $\left(X_{1}\right)$按式(2)计算:

$X_1 = \frac{cV \times 0.1690}{m} \times 100 = \frac{cV \times 16.9}{m}$

以质量百分含量表示的硫酸锰(以 Mn计)含量 $\left(X_{2}\right)$按式(3)计算:

$X_2 = \frac{cV \times 0.05494}{m} \times 100 = \frac{cV \times 5.494}{m}$

式中: $c$ ——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度, $\mathrm{mol}/\mathrm{L}$;