【国家标准】 食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留的测定

前 言

有机氯和拟除虫菊酯类农药是当前我国使用量较大的两类杀虫剂。食品中农药多残留分析方法可以囊括多种农药的残留分析，可以解决多种组分及未知组分农药在食品中的残留分析，本方法提供了粮食、蔬菜中六六六等 10 种有机氯及甲氰菊酯等 6 种拟除虫菊酯类农药的多残留分析，同时也适用于其他有机氯及拟除虫菊酯农药残留量的分析。

本标准由中华人民共和国卫生部提出。

本标准由卫生部食品卫生监督检验所、北京市卫生防疫站、河南省卫生防疫站、农业部谷物品质监督检测中心负责起草。

本标准主要起草人：张临夏、祝学异、张莹、杨大进、方从容。

本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院负责解释。

1 范围

本标准规定了粮食、蔬菜中 a-666、β-666、γ-666、δ-666、七氯、艾氏剂、p,p'-DDT、p,p'-DDD、p,p'-DDE、o,p'-DDT、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯(功夫)、二氯苯醚菊酯、氯氰菊酯、氟戊菊酯、溴氰菊酯等农药残留量的测定方法。

本标准适用于使用过六六六等有机氯及拟除虫菊酯类农药的粮食、蔬菜等作物的残留量分析。

2 原理

样品中有机氯和拟除虫菊酯农药用有机溶剂提取，经液液分配及层析净化除去干扰物质，用电子捕获检测器检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。

3 试剂

3.1 石油醚：沸程 60～90℃，重蒸。

3.2 苯：重蒸。

3.3 丙酮：重蒸。

3.4 乙酸乙酯：重蒸。

3.5 无水硫酸钠。

3.6 弗罗里硅土：层析用，于 620℃灼烧 4 h 后备用。用前 140℃烘 2 h，趁热加 5%水灭活。

3.7 农药标准品，见表 1。

表 1

表 1（完）

3.8 标准溶液的配制

分别准确称取表1中标准品，用苯溶解并配成 $1 \mathrm{mg} / \mathrm{mL}$ 的储备液。使用时用石油醚稀释配成单品种的标准使用液。再根据各农药品种在仪器上的响应情况，吸取不同量的标准储备液，用石油醚稀释成混合标准使用液。

4 仪器

4.1 气相色谱仪：附电子捕获检测器(ECD)。

4.2 电动振荡器。

4.3 组织捣碎机。

4.4 旋转蒸发仪。

4.5 过滤器具：布氏漏斗（$\phi80 \mathrm{~mm}$），抽滤瓶($200 \mathrm{~mL}$)。

4.6 具塞三角瓶，$100 \mathrm{~mL}$。

4.7 分液漏斗：$250 \mathrm{~mL}$。

4.8 层析柱。

5 样品制备

取粮食样品经粮食粉碎机粉碎，过20目筛制成粮食试样。取蔬菜样品擦净，去掉非可食部分后备用。

6 分析步骤

6.1 提取

6.1.1 粮食样品：称取 $10 \mathrm{~g}$ 粮食试样，置于 $100 \mathrm{~mL}$ 具塞三角瓶中，加入 $20 \mathrm{~mL}$ 石油醚，于振荡器上振摇$0.5 \mathrm{~h}$。

6.1.2 蔬菜样品：称取 $20 \mathrm{~g}$ 蔬菜试样，置于组织捣碎杯中，加入 $30 \mathrm{~mL}$ 丙酮和 $30 \mathrm{~mL}$ 石油醚，于捣碎机上捣碎 $2 \mathrm{~min}$ ，捣碎液经抽滤，滤液移入$250 \mathrm{~mL}$分液漏斗中，加入 $100 \mathrm{~mL} 2 \%$ 硫酸钠水溶液，充分摇匀，静置分层。将下层溶液转移到另一 $250 \mathrm{~mL}$ 分液漏斗中，用 $20 \mathrm{~mL} \times 2$石油醚萃取，合并三次萃取的石油醚层，过无水硫酸钠层，于旋转蒸发仪上浓缩至 $10 \mathrm{~mL}$。

6.2 净化

6.2.1 层析柱的制备：玻璃层析柱中先加入$1 \mathrm{~cm}$高无水硫酸钠，再加入 $5 \mathrm{~g} 5 \%$脱活弗罗里硅土，最后加入 $1 \mathrm{~cm}$ 高无水硫酸钠，轻轻敲实，用 $20 \mathrm{~mL}$石油醚淋洗净化柱，弃去淋洗液，柱面要留有少量液体。

6.2.2 净化与浓缩：准确吸取样品提取液 $2 \mathrm{~mL}$ ，加入已淋洗过的净化柱中，用 $100 \mathrm{~mL}$石油醚 + 乙酸乙酯(95:5)洗脱，收集洗脱液于蒸馏瓶中，于旋转蒸发仪上浓缩近干，用少量石油醚多次溶解残渣于刻度离心管中，最终定容至 $1.0 \mathrm{~mL}$ ，供气相色谱分析。

6.3 测定

6.3.1 气相色谱参考条件

6.3.1.1 色谱柱：石英弹性毛细管色谱柱， $0.25 \mathrm{~mm}$ (内径) $\times 15 \mathrm{~m}$ ，内涂有OV-101固定液。