【国家标准】 化纤用氢氧化钠　钙含量的测定　EDTA络合滴定法

前 言

本标准代替 GB/T 11213.3-1989《化纤用氢氧化钠中钙含量的测定 EDTA络合滴定法》。本标准与 GB/T 11213.3-1989 主要差异为：

• 本标准增加了“规范性引用文件”和“试验报告”（见第2章、第9章）；
• 本标准删除了附录 A，将附录内容纳入正文中（1989年版的附录A：本版的6.2）；
• 本标准称取相当于 10 g～16 g 氢氧化钠的固体或液体实验室样品，而原标准为称取 20 g 固体或液体氢氧化钠试样（1989年版的5.1、本版的3.1）；
• 本标准中和试剂时，用“5 mL 硫酸溶液”代替中和后“再过量 5 mL 盐酸”（1989年版的5.1、本版的6.2）。

本标准由中国石油和化学工业协会提出。

本标准由全国化学标准化技术委员会氯碱分会（SAC/TC63/SC6）归口。

本标准起草单位：锦西化工研究院。

本标准主要起草人：胡立明、陈津云、李富全、齐玉松。

本标准于 1989 年首次发布。

化纤用氢氧化钠 钙含量的测定
EDTA络合滴定法

1 范围

本标准规定了化纤用氢氧化钠中钙含量测定的方法。

本方法适用于氢氧化钠中钙的质量分数大于或等于0.0005%的产品。

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 (GB/T 603—2002, neq ISO 6355-1:1982)

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 (GB/T 6682 1992. neq ISO 3696, 1997)

3 原理

用乙二醇二胺四(2-羟乙基)氨基甲酸盐(GEHA)为指示剂，以EDTA标准滴定溶液进行滴定。当pH等于10时，钙离子与GEHA形成红色配合物，随着滴定的进行，EDTA夺取了与GEHA配位的钙离子，生成更稳定的无色EDTA-钙配合物，最后溶液由红色变为纯蓝色即为终点。

4 试剂和材料

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T 6682中规定的一级水或相应纯度的水。试验中所需制剂及制品在没有其他规定时，按GB/T 603之规定制备。

4.1 盐酸。

4.2 氢氧化钠溶液，$c(\text{NaOH}) = 5 \text{ mol/L}$。将460g氢氧化钠溶于约700mL水中，冷却至室温，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

4.3 氨水。

4.4 氯化铵溶液，$c(\text{NH}_4\text{Cl}) = 2 \text{ mol/L}$。将107g氯化铵溶于约800mL水中，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

4.5 氨-氯化铵缓冲溶液（pH=10）。取675mL氨水和25g氯化铵溶于约300mL水中，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

4.6 乙二醇二胺四(2-羟乙基)氨基甲酸盐(GEHA)指示剂溶液。将1g GEHA溶于99mL乙醇中。

4.7 氧化锌悬浮液。称取50mg高纯氧化锌，加入几滴盐酸使其溶解，然后转移至100mL容量瓶中，用一级水稀释至刻度。使用前摇匀。

4.8 EDTA标准滴定溶液，$c(\text{EDTA}) = 0.05 \text{ mol/L}$。准确称取在105℃烘干2h的乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）15.11g，溶于约700mL水中，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

4.9 钙标准溶液。准确称取在110℃烘干2h的碳酸钙（CaCO$_3$）2.50g，加入适量盐酸使其溶解，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

4.10 钙标准使用液。吸取上述钙标准溶液50.00mL于250mL容量瓶中，用一级水稀释至刻度，摇匀。此溶液中钙的质量分数为0.1mg/mL。

4.10.1 溶液制备

称取7.5 g EDTA二钠,置于烧杯中,加水溶解,将溶液全部移入1000 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。

4.10.2 溶液标定

量取25.00 mL氧化钙标准参比溶液置于250 mL锥形瓶中,加25 mL水,加1滴甲基橙指示液,用氢氧化钠溶液中至溶液由橙色变为黄色。依次加入5 mL三乙醇胺溶液、10 mL氢氧化钠溶液、15 mL乙醇和1.0 mL GBHA指示液;混匀(此时溶液的pH值应大于12,如果pH值小于或等于12时则需补足足够的氢氧化钠溶液)。放置2 min后,用EDTA二钠标准滴定溶液(4.10)滴定,至至溶液的绿色与标准比对溶液相一致时为终点。滴定应在3 min内完成。

4.11 EDTA二钠标准滴定溶液: c(C₈H₁₄N₂O₈Na₂) = 0.002 mol/L

量取2.5 mL EDTA二钠标准滴定溶液(4.10),置于250 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液应使用前置。

4.12 乙醇胺双(2-羟甲基胺)(GBHA)指示液: 2.5 g/L

称取0.25 g GBHA置于棕色具塞磨口瓶中,加100 mL乙醇使其完全溶解。每周更换一次。

4.13 甲醛指示液: 0.5 g/L

5 仪器

一般实验室仪器。

6 分析步骤

6.1 试样

称取相当于(0~18) g氢氧化钠的固体或液体实验室样品(精确到0.01 g),置于250 mL烧杯中。

6.2 试剂溶液的制备

固体试剂用约30 mL水溶解,液体试料用水稀释至约30 mL。冷却至室温。加1滴甲基橙指示液;边冷边徐徐往烧杯中加入盐酸(4.1),中和至溶液由黄色变为橙色,然后加3 mL硫酸溶液,缓慢加热煮沸5 min,冷却至室温。将溶液全部移入100 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。

6.3 测定

量取50.00 mL试料溶液(6.2),置于250 mL锥形瓶中,加1滴甲基橙指示液。用氢氧化钠溶液中至溶液由橙色变为黄色;再依次加入5 mL三乙醇胺溶液、10 mL氢氧化钠溶液、15 mL乙醇和1.0 mL GBHA指示液;混匀(此时溶液pH应大于12,如果pH小于或等于12时,则需补足足够的氢氧化钠溶液)。2 min后,用EDTA二钠标准滴定溶液(4.11)滴定,直至溶液的颜色与标准比对溶液相一致时为终点。滴定应在3 min内完成。

7 结果计算

钙含量以CaO的质量分数w计,数值以%表示,按式(1)计算:

式中：

• V₁ —— EDTA二钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
• c —— EDTA二钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L);
• m —— 试料的质量的数值,单位为克(g);
• M —— 钙的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=40.378)。