【其他行业标准】 铜磁铁矿化学分析方法 第5部分：磷量的测定 滴定法

ICS73.060.10
中华人民共和国有色金属行业标准YS/T1047.5—2015
铜磁铁矿化学分析方法
第5部分：磷量的测定
滴定法
Methods for chemical analysis of copper magnetite-Part 5:Determination of phosphorus content-Titrimetric method2015-04-30发布
中华人民共和国工业和信息化部发布
2015-10-01实施
YS/T1047一2015《铜磁铁矿化学分析方法》分为以下11个部分：YS/T1047.5—2015
第1部分：铜量的测定2，2-联喹啉分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第2部分：全铁量的测定重铬酸钾滴定法；第3部分：铜量和铁量的测定硫代硫酸钠滴定法；第4部分：硫量的测定高频燃烧红外线吸收光谱法；第5部分：磷量的测定滴定法；
第6部分：铜、全铁、二氧化硅、三氧化铝、氧化钙、氧化镁、二氧化钛、氧化锰和磷量的测定波
长色散X射线荧光光谱法；
第7部分：铜、锰、铝、钙、镁、钛和磷量的测定第8部分：二氧化硅量的测定重量法；电感耦合等离子体原子发射光谱法第9部分：金属铁量的测定磺基水杨酸分光光度法；第10部分：氧化亚铁量的测定重铬酸钾滴定法；第11部分：磁性铁量的测定
重铬酸钾滴定法。
本部分为第5部分。
本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。本部分负责起草单位：中华人民共和国鲮鱼圈出人境检验检疫局本部分起草单位：中华人民共和国鲮鱼圈出人境检验检疫局、中铝落阳铜业有限公司。本部分参加起草单位：福建紫金矿业集团股份有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、辽宁东正煤炭化矿检验有限公司、中华人民共和国连云港出入境检验检疫局、北京矿冶研究总院本部分起草人：蒋晓光、王秀颖、李绍文、夏珍珠、李先和、赵旭东、秦立俊、刘春峰、万双、姜郁、李英敏、罗秀芬、张彦甫、李卫刚。1范围
铜磁铁矿化学分析方法
第5部分：磷量的测定
YS/T1047的本部分规定了铜磁铁矿中磷含量的测定方法。滴定法
YS/T1047.5—2015
本部分适用于铜磁铁矿中磷含量的测定。测定范围（质量分数）为0.20%~5.50%。规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。第2部分：确定标准测量方法重复GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）性与再现性的基本方法
GB/T6682
分析实验室用水规格和试验方法GB/T6730.3
铁矿石化学分析方法重量法测定分析试样中吸湿水量GB/T10322.1
GB/T12805
GB/T12806
GB/T12808
方法提要
铁矿石取样和制样方法
实验室玻璃仪器滴定管
实验室玻璃仪器
实验室玻璃仪器
单标线容量瓶
单标线吸量管
用盐酸、硝酸和高氯酸分解焙烧后的试料。残渣用氢氟酸除硅，碳酸钠熔融。采用氨水沉淀法收集磷，用盐酸溶解沉淀，在酸性介质中，磷酸根与钼酸铵形成磷钼酸铵沉淀，经过滤、洗涤后，将沉淀溶解于过量的氢氧化钠标准溶液中，再用硝酸标准滴定溶液滴定过量的氢氧化钠，从而测定磷量4试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的二级水4.1
无水碳酸钠。
硝酸铵。
盐酸（p=1.19g/mL）。
盐酸（1+1）。
盐酸（1+4）。
盐酸（5+95）。
硝酸（p=1.42g/mL）。
硝酸（1+50）。
硝酸（1+5000）。
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硝酸银溶液（10g/L）。
高氯酸（p=1.67g/mL）。
氢氟酸（p=1.15g/mL）。
氢溴酸（40%）。
氮水（p=0.90g/mL）。
过氧化氢（30%）。
硝酸钾溶液(10g/L)。
钼酸铵溶液（40g/L）：将40g四水合钼酸铵［（NH）MoO2：4H,O溶解于300mL热水和80mL氨水（4.14）中，冷却，在搅拌下分数次加人到600mL硝酸（1十1）中，加入0.1g磷酸氢二铵［（NH,），HPO].静置24h以上.使用前过滤。4.18三氯化铁溶液（3g/L）：将0.3g纯铁溶解于25mL盐酸（4.4），滴加数滴硝酸（4.7）使铁氧化，煮沸.冷却，用水稀释至100mL。
硫酸铁溶液（100g/L）：溶解100g七水合硫酸亚铁（FeSO47H.O）于1L硫酸（1+19）中。4.19
4.20去二氧化碳水：将水煮沸5min，驱除二氧化碳，冷却.用适当方法防止再吸收二氧化碳。4.21酚酰乙醇溶液（1g/L）：溶解0.10g酚酞于90mL乙醇［95%（体积分数）］中，用水稀释至100mL。
4.22氢氧化钠标准溶液（cl0.2mol/L）4.22.1配制：溶解8g氢氧化钠于1L去二氧化碳水（4.20）中，混匀.贮存于安装有二氧化碳和水分吸收装置的干燥塑料瓶中。
4.22.2标定：称取约1g士0.0001g于105℃干燥1h的邻苯二甲酸氢钾基准试剂，将其溶于50mL去二氧化碳水（4.20）中，以酚乙醇溶液（4.21）为指示剂，用氢氧化钠标准溶液（4.22.1）滴定至浅红色为终点。
氢氧化钠标准溶液的浓度按式（1)计算：m
i=0.2042×V
式中：
氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；一称取邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）；一标定所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；..（1)
0.20421.00mL氢氧化钠标准溶液（4.22)相当于邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）。4.23硝酸标准滴定溶液（cz=0.2mol/L）4.23.1配制：用水稀释13mL硝酸（4.7)至1L，混匀。4.23.2标定：移取20.00mL氢氧化钠标准溶液（4.22），用去二氧化碳水（4.20）稀释至100mL，加入3滴～4滴酚酞溶液（4.21），用硝酸标准滴定溶液（4.23.1)滴定至无色为终点，计算硝酸标准滴定溶液的浓度。平行标定3份，取平均值。硝酸标准滴定溶液的浓度按式（2）计算：GV
式中：
硝酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；见4.22；
标定所移取的氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；标定所消耗的硝酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。（2）
5仪器
瓷埚：30mL。
铂地：30mL。
玻璃埚：4号，滤板孔径5um~15um，容积30mL。称量勺：非磁性材料或消磁的不锈钢制成。5.4
滴定管：A级，符合GB/T12805规定。单标线容量瓶：A级，符合GB/T12806规定。单标线吸量管：A级，符合GB/T12808规定。马弗炉。
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按GB/T10322.1规定进行取样和样品制备，其粒度应不大于160um，称量前充分混匀。吸湿水量的测定
在称取试料的同时，按GB/T6730.3规定测定试样的吸湿水量。分析步骤
使用称量勺（5.4)，按表1称取试样（6.1)，精确至0.0001g。表1试料量、分取试液的体积和钼酸铵溶液加入量磷量范围（质量分数）/%
0.20~1.00
>1.00~2.50
>2.50~5.50
测定次数
试料量/g
分取试液的体积/mL
按照附录A至少独立地进行两次测定，取其平均值。空白试验
随同试料做空白试验。
7.4测定
试料分解
加人钼酸铵溶液（4.17)的体积/mL50
将试料（7.1）置于瓷埚（5.1）中，于700℃~750℃马弗炉（5.8）中焙烧30min，取出，冷却，置于3
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250mL烧杯中.加人25mL盐酸（4.3），盖上表皿，置于电热板上低温加热1h，再高温加热约10min。加5mL硝酸（4.7）和15mL高氯酸（4.11），盖上表皿，继续高温加热至产生高氯酸浓白烟并回流约10min，取下烧杯，冷却，用50mL热盐酸（4.5）分5次洗出，用中速定量滤纸过滤，擦洗净烧杯，用热盐酸（4.6）洗涤烧杯和残渣至无三氯化铁黄色，最后用热水洗涤至无氯离子[用硝酸银溶液（4.10）检查]，收集滤液和洗液于400mL烧杯中，加热浓缩至约50mL，浓缩液作为主液保存。7.4.1.2残渣处理
将滤纸和残渣置于铂璃（5.2）中，烘干，灰化，于800℃马弗炉（5.8）中灼烧30min，取出冷却。用数滴水润湿残渣，加入2mL高氯酸（4.11）和5mL氢氟酸（4.12），低温加热，蒸发至高氯酸白烟冒尽，冷却。加入3g无水碳酸钠（4.1），置于约700℃马弗炉（5.8）中，逐渐升温至950℃，保持在该温度下熔融20min，摇动使熔融物均匀附着于埚壁上，冷却，置于300mL烧杯中，加入50mL盐酸（4.4），加热浸取，用热水洗出璃，加入10mL三氯化铁溶液（4.18），在搅拌下滴加氨水（4.14）至溶液呈弱碱性，加热煮沸溶液约2min，静置待沉淀降下，用快速滤纸过滤，用热水洗涤烧杯4次、沉淀10次，弃去滤液和洗液。
将7.4.1.1中盛主液的烧杯置于漏斗下，用50mL热盐酸（4.5）分数次溶解滤纸上的沉淀，再用温水洗涤至无三氯化铁黄色，弃去滤纸和残渣。7.4.2高氯酸冒烟
向7.4.1.2所得溶液中加人15mL高氯酸（4.11），蒸发溶液至约30mL，加入5mL氢漠酸（4.13），加热至产生高氯酸浓白烟并回流药3min，冷却，加人约50mL热水使盐类溶解。注1：如果此时出现硅沉淀，过滤溶液于400mL烧杯中，用温硝酸（4.8）洗涤8次。注2：如果使用分取试液，将溶液转移到250mL容量瓶中，稀释至刻度，混勾，按表1分取试液。7.4.3沉淀分离
将溶液（7.4.2）加热蒸发或用水稀释至约100mL，冷却至室温。在搅拌下加人氨水（4.14）至出现少量氢氧化铁沉淀，滴加硝酸（4.7）至沉淀恰好溶解，再过量5mL。注3：如果此时有二氧化锰沉淀存在，则应加人几滴过氧化氢（4.15）还原和溶解锰然后煮沸溶液氧化过量的二价铁或分解过量的过氧化氢，冷却。加入3g硝酸铵（4.2）.摇动使其溶解。注4：当试液中含钒大于2mg时，冷却至20℃以下，加人5mL硫酸亚铁溶液（4.19）还原钒。按表1加入钼酸铵溶液（4.17），在50℃水浴中加热15min，取出，激烈震动10min，静置1h至磷钼酸铵沉淀完全。
注5：如果磷含量少，溶液中沉淀完全沉降须静置4h或过夜，将沉淀用玻璃（5.3）减压过滤，用硝酸（4.8）洗涤烧杯和沉淀至洗液中不再检出铁离子，用硝酸(4.9)洗涤烧杯3次、沉淀5次。
注6：如果黄色沉淀沿埚壁上爬，将洗液直接喷淋到埚内壁上，使洗液沿壁流下。用硝酸钾洗液（4.16）洗涤和沉淀3次以上，洗涤至洗涤液无游离酸为止。7.4.4滴定
用约50mL去二氧化碳水（4.20）将7.4.3所得沉淀冲洗到原烧杯中，再将玻璃立放于烧杯中，用氢氧化钠标准溶液（4.22)洗涤数次使中的残余沉淀完全溶解，将玻璃埚平放于烧杯中，在摇动下滴加氢氧化钠标准溶液（4.22）使黄色沉淀溶解，并过量5mL，精确记录氢氧化钠标准溶液（4.22）的体积，滴加3滴~5滴酚酥指示剂（4.21），用去二氧化碳水（4.20）稀释至约150mL，用硝酸标准滴定溶液（4.23滴定至溶液红色消失为终点。7.4.5验证试验
随同试料分析与试料同类型的有证标准物质（CRM)或标准物质（RM）。8分析结果的计算
磷量以质量分数wp计，数值以%表示，按式（3)计算：wp(%) =(cV, -c.V)-(c.V.-e.V)m
式中：
式中：
YS/T1047.5—2015
X0.001291X100XK
氢氧化钠标准溶液（4.22)的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；硝酸标准滴定溶液（4.23)的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；7.4.4中加人的氢氧化钠标准溶液（4.22)的体积，单位为毫升（mL）；7.4.4中滴定消耗的硝酸标准滴定溶液（4.23)的体积，单位为毫升（mL）；空白试验所消耗的氢氧化钠标准溶液（4.22）的体积.单位为毫升（mL）：空白试验所消耗的硝酸标准滴定溶液（4.23）的体积，单位为毫升（mL）；试料的质量，单位为克（g）；
（3）
1.00mL氢氧化钠标准溶液[c（NaOH）=1.000mol/L］相当于磷的质量，单位为克(g);
以干基计的磷量的换算系数，按式（4)计算：K
A一一试样的吸湿水量（6.2），以质量分数（%）表示。计算结果保留至小数后两位。
9精密度
由7个实验室对5个水平的试样按照GB/T6379.2规定进行方法精密度试验，结果见表2。表2方法精密度
0.20~5.50
r=0.0069m+0.0591
R=0.0638m+0.0515
注：m为两次测定结果的平均值；r为实验室内允许差（重复性限）；R为实验室间允许差（再现性限）。10
结果的验收
10.1准确度的检查
（4）
采用有证标准物质（CRM)或标准物质(RM)检查分析方法的准确度，将CRM/RM的分析结果μc与证书值或标准值A进行比较。
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当Iuc一Ac≤C时.分析结果与证书值/标准值无显著差异。当luc一Ae|>C时.分析结果与证书值/标准值有显著差异。C为95%置信度下，|ue一Ae|的临界值，按式（5)计算：R_n-1
r?+8uRM
式中：
分析方法的重复性限；
分析方法的再现性限；
独立测定CRM/RM的次数；
CRM证书值的标准不确定度。
分析结果的确定
...（5)
按式（2）计算独立测定的重复试验结果，使用附录A规定的方法将其与分析方法的重复性限r进行比较，得出最终试验结果wp。11
试验报告
试验报告至少应给出以下内容：实验室名称和地址；
试验报告签发人及签发日期；
试样及其必要的信息；
采用的标准，即YS/T1047.5-2015；分析结果及其表示；
测定中观察到的异常现象
试样分析值接受程序如图A.1。
（规范性附录）
试样分析值接受程序流程图
从独立的重复结果开始
再次测定
再次测定
maxmin≤1. 3
中位值（ptg-）
注：r与9中规定一致
试样分析值接受程序流程图
X,txgtx
+txg+g+r
YS/T1047.5—2015
YS/T1047.5-2015
中华人民共和国有色金属
行业标准
铜磁铁矿化学分析方法
第5部分：磷量的测定www.bzxz.net
滴定法
YS/T1047.52015
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010-68522006
2015年11月第一版
书号：155066·2-29127
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