【其他行业标准】 氯氰菊酯原药

备案号：3709—1999
HG3627-1999
氟氟菊酯是人工合成的拟除虫菊酯类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广，广泛应用于农业和卫生等领域。
本标准技术要求参照联合国粮农组织（FAO)农药规格[FAOSpecification332/TC/S/F（1993），对氯氰菊酯原药的外观、氯氰菊酯总含量、水分、酸度项目作了规定，指标与之接近；同时将FAO农药规格中顺式异构体含量指标改为高效、低效异构体比；增加了保证期。本标准中氯氰菊酯总含量的测定方法参照采用画际农药分析合作理事会CIPAC332/TC/(M)/3.2将其中的流动棚由亚（异辛烷：乙酸乙酯）=99.5：0.5改为亚（正已烷：乙酸乙酯）=99：1。本标准自实施之日起，同时代替化工行业标准HG/T2987一1988《氯氰菊酯含量分析方法》。本标准的附录A是标准的附录。
本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由沈阳化工研究院技术归口。本标准主要起草单位：沈阳能工研究院。本标准参加起章单位：天津龙灯化工有限公司、南京第农药厂、江苏扬农化工集团有限公司。本标准主要起草人：许来威、张雪冰、楼少巍、邹立冬、樊文中、王铨忠。中华人民共和国化工行业标准
氟氰菊酯原药
Cypermethrin Technical
氯氰菊的其他名称、结构式和基本物化参数如下：ISO通用名称：Cypermethrin
CIPAC数字代号：332
HG3627-1999
代替HG/T 2987--1988
化学名称：（RS)-α-氰基-3-苯氧苯基（1RS)-顺式-反式-3-(2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯
结构式：
CI,C—CH-CH-CH-
CHa CHs
实验式：C22H1ClNO
相对分子质量：416.31（按1993年国际相对原子质量计）生物活性：杀虫
蒸气压（20℃）：190nPa
溶解度（g/L，20℃）：水中为1×10-5～2×10-4，已烷103；乙醇337；两酮、三氯甲烷、环已酮、二甲苯大于450
稳定性：在220℃C、中性或酸性条件下稳定，pH=4时最佳，在土壤中降解1范测
本标准规定了氯氰菊醋原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。本标准适用于由氯氰菊酯及其生产中产生的杂质组成的氟氰原药。2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应操讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601--88化学试剂滴定分析（容量分析)用标准溶液的制备GB/T1600—79（89）农药水分测定方法GB/T1604-1995商品农药验收规测GB/T1605—79（89）商品农药采样方法GB3796--83农药包装通则
GB/T9008—88液色谱法术语：柱液相色谱法和平面色谱法国家石油和化学工业周1999-06-16批准2000-06-01实施
3要求
HG3627-1999
3.1外观：黄色至褐色粘稠状液体或有结晶的半圃体，无可见外来杂质。3.2氟氰菊酯原药应符合表1要求。表1
氯氰菊酯总含谢，%
水分，%
酸度（以H2SO,计），%
高效、低效异构体比
氯氰菊酯原药控制项目指标
优等品
注：高效、低效异构体此为鑫考项自，不作为判定合格的依播。4试验方法
4.1抽样
一等品
合格品
按GB/T1605-79(89)中“乳液和液体状态的采样”方法进行，抽样之前应将氯氰菊酯原药加热至55～60℃C使其熔化混匀。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样应不少于250mL。4.2鉴别试验
4.2.1高效液相色谱法：本鉴别试验可与氯氰菊醋总含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液有四个色谱峰的保留时间与标样溶液中氯氰菊酯相对应的四个色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。
4.2.2红外光谱法：试样与标样在4000～400cm-1波数范圈内的红外光谱图，应没有明显差异（见图1)。
图1氯氟葡腾标准品的红外光谱圈116
4.3氯氰菊髓含量的测定
4.3.1方法提要
HG 3627-1999
试样溶于含有苯甲酸甲酯（内标）的乙酸乙酯/正己烧混合溶剂中，以乙酸乙酯/正已烷混合溶剂作流动相，在以HypersilSiO2、5um为填料的色谱柱上进行正相液谱分离，氯氰菊酯含量用内标法定量。4.3.2仪器、设备
液相色谱仪：具有紫外可变波长检测器。色谱数据处理机。
色谱柱：4.6mm(id)×200mm不锈钢柱，内装HypersilSiO25μm填充物。过滤器：滤膜孔径约0.45μm。
微进样器：50uL。
4.3.3试剂和溶液
正己烷：色谱级。
乙酸乙酯：色谱级。
流动相：亚（正已烷乙酸乙）=99：1。用移液管移取10mL乙酸乙酯置于990mL正已烷中，播匀，经0.45um过滤膜过滤，超声15min。苯甲酸甲酯：应不含有干扰分析的杂质。内标溶液：称取3.8g苯甲酸甲酯，于1000mL容量瓶中，用流动溶解并定容，播匀。氟氰菊酯标准品：已知含量，大于等于98.0%。4.3.4液相色谱操作条件
柱温：室温（温差变化应不大于2℃）。流动相流量：1.0mL/min。
检测波长：278nm。
进样体积：10μL。
保留时间：苯甲酸甲酯4.5min；低效顺式[(R)-α，(1R)-顺式+(S)-α，（1S)-顺式J7.8min；高效顺式［（S)-α，（1R)-顺式十（R）-α，（1S）-顺式]9.2min；低效反式［（R)-α，（1R)-反式+（S)-α，（1S)-反式J10.3min；高效反式[(S)-α，(1R)-反式+（R)-α，(1S)-反式J11.9min（见图2)。117
HG3627-1999
1一内标物（苯甲酸甲酯)；
a-低效顺式[(R)-α，(1R)-顺式+(S)-α，(1S)-顺式]；b高效顺式[(S)-α,(1R)-顺式+（R)-α(1S)-顺式」；c—低效反式E(R)-α，(1R)-反式+(S)-α，(1S)-反式d-高效反[(S)-α，(1R)-反式+（R)-α(1S)-反式]图2氯氰菊酯原药液相色谱图
上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。
4.3.5'测定步骤
a）标样溶液的制备
称取氟氰菊酯标样0.05g（糖确至0.0002g),于15mL具塞玻璃瓶中，用移液管加入10mL内标溶液，溶解摇匀。
b）试样溶液的制备
称取含氯氰菊酯0.05g的试样（糖确至0.0002g)，于15mL具塞玻璃瓶中，用与a)中同一支移液118
HG 3627-1999
管加人10mL内标溶液，溶解摇匀。再用0.45um的滤膜过滤。c）测定
在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针氯氰菊酯总峰面积与苯甲酸甲酯的峰面积之比的对变化小于1.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测定。
4.3.6计算
以质百分数表示的氯氰菊酯总含量(X,)按式(1)计算：X
式中：r.-
标样溶液中氯氰菊酯总峰面积与内标物峰面积之比的平均值；—试样溶液中氯氰菊酯总峰面积与内标物峰面积之比的平均值；标样的质量，名；
试样的质，名；
P标样中氟氰菊酯的总含，%。
4.3.7允许差
取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.5%。4.4水分的测定
4.4.1测定方法
按GB/T1600中的卡尔·费休法进行。允许使用糖度相当的水分测定仪测定。4.4.2允许差
取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于30%。4.5酸度的测定
4.5.1试剂和溶液
氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)0.02mol/L，按GB/T601规定方法配制。混合指示液：1g/L甲基红乙醇溶液2mL和1g/L澳甲酚绿乙醇溶液10mL混合均匀。95%艺醇。
4.5.2测定步骤
称取试样2g（精确至0.0002g），置于250mL锥形瓶中，加人95%乙醇50mL，振摇使试样溶解均匀，滴加4～6滴混合播示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至由淡红色变为暗绿色为终点。同时作空白测定。
4.5.3计算
以质量百分数表示的试样的酸度（X2)（以H,SO。计)按式（2)计算：Xz=cV-Vo)X0. 049,
式中：c-
氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；X100
V.滴定试样溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mLV。—滴定空白溶液消氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m—试样的质量，名，
0.049-与1:00mL氢氧化钠标准滴定漆液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的硫酸的质量。
4.5.4.允许差
取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之相对，应不大于30%。4.6高效、低效异构体比的测定
4.6.1测定步骤
HG3627-1999
高效与低效异构体比R的测定可与4.3同时进行。高效与低效异构体比R可按式(3)计算：R
式中：A。谱峰a的峰面积；
As谱峰b的峰面积；
A谱峰c的峰面积；
A---谱峰d的峰面积。
4.6.2允许差bZxz.net
取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.05。4.7产品的检验与验收
产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数的处理采用修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运
5.1氯氰菊酯原药的标志、标签、包装，应符合GB3796和GB4838中的有关规定。作为商品流通的氣氰酯原药，应有生产许可证号和商标。5.2氯鼠菊酯原药应用清洁、干燥的内衬聚氯乙烯（PVC)的铁桶包装，每桶净含量200kg。5.3根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB4838中的有关规定。5.4氯氰菊酯原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼腈接触，防止由口鼻吸人。5.6安全：本品为菊酯类中等毒性的杀虫剂，可通过皮肤渗入，使用本品应带防护手套、口罩，穿干净防护服。使用后，应立即用肥粤和水洗净。如发现中毒现象，应及时去医院检查治疗。5.7保证期：在规定的贮运条件下，氯氰菊髓原药的保证期，从生产日期算起为2年。120
A1方法提要
HG3627-1999
附录A
（标准的附录）
氨氰菊脂含量的测定
试样用正已烷溶解，以正已烷-无水乙醚为流动相，使用以SiO。为填料的不锈钢柱和紫外检测器（230nm），对试样中的氟氰菊酯进行正相高效液相色谱分离和测定。2试剂和溶液
正已烷：色谱级。
无水乙醚：色谱级。
流动相：亚（正已烷*无水乙醚）=98：2，经0.45μm滤膜过滤，并在超声波浴槽中超声10min。氯氰菊酯标样：巴知含量，大于等于98.0%。A3仪器、设备
高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器。色谱柱：150mmX3.9mm（id）不锈钢柱，内装Nova-PakSiO.填充物，粒径5μm。色谱数据处理机。
过滤器：滤膜孔径约为0.5.um。微量进样器：大于等于50μL。
A4高效液相色谱操作条件
流量：1.0mL/min。
柱：室温（溫羞变化不大于2℃）。检测波长：230nm。
进样体积：10μL。
保留时间：
低效顺式[（R)-α，(1R)-顺式十（S)-α，(1S)-顺式J8.4min；高效顺式[(S)-α，（1R)-顺式+（R)-α，(1S)-顺式79.6min；低效反式[(R)-α，(1R)-反式+(S)-α，(1S)-反式］10.8min；商效反式[(S)-α，(1R)-反武+（R)-α，（1S)-反式］12.3min（见图A1)。121
HG3627-1999
a—低效顺武[(R)-α，(1R)-频式+(S)-α,(1S)-顺式];b高效顺式[(S)-α，(1R)-顺式+（R)-α，(1S)-顺式」；c低效反武[(R)-α，(1R)-反式+(S)-α，(1S)-反式]；d—高效反式[(S)-α，(1R)-反式+(R)-α，(1S)-反式了图A1氯氰菊酯原药液相色谱圈
上述操作参数是典型的，可根播不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果（见图A1)。
测定步康
a）标样溶液的配制
称取氯氰菊酯标样0.025g（准确至0.0002g），置于25mL容量瓶中，用正已烷溶解并稀释至刻度，摇匀。
b）试样溶液的配制
称取含氯氟氟菊酯0.025g（确至0.000.2g）的试样，罩于25mL容量瓶中，用正已烧溶解并稀释至122
刻度，摇匀。
c）测定
HG3627-1999
在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针的氯氰菊酯峰面积变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。A6、计算
将测得的两针试样溶液中氯氰菊酯的峰面积以及试样前后两针标样溶液中氯氰菊酯的峰面积分别进行平均。
以质量百分数表示的氯氰菊醋含量(X,)按式(A1)计算：AgmiP
式中.A标样溶液中氟氰菊酯峰面积的平均值：A2——试样溶液中氯氰菊酯峰面积的平均值；m氟氰辅标样的质量g
m2 试样的质量g
P—一标样中氯氰菊酯的质量百分数，%。A7允许差
取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.0%。(A1)
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。