【其他行业标准】 碳铵复混肥料中衡土元素的含量及测定(暂行)

HG2842-1997 前言 本标准是根据我国稀土农用的科研及实际应用情况制定的，从而为我国化工行业中碳铵复混肥料添加稀土元素提供了统一的技术依据。本标准由中华人民共和国化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部上海化工研究院归口。本标准由化学工业部上海化工研究院、中国有色金属总公司北京有色金属研究总院负责起草，四川稀土农用化工厂、河北滩沱河化肥厂、天津市稀土复肥工程公司参加起草。本标准于1997年2月24日首次发布。本标准主要起草人：张小泌、刘刚、温劲波、杨丽莉。 碳铵复混肥料中稀土元素的含量及测定（暂行） Rare earths content and determination in ammonium bicarbonate-compound fertilizers (tentative) HG2842—1997 1 范围 本标准适用于标明含有稀土元素的、以碳酸氢铵为主要氮源的三元或二元复混肥料。本标准规定了碳铵复混肥料中添加的稀土元素的技术要求和试验方法。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T 1250—1989 极限数值的表示方法和判定方法 GB/T 6274—1986 肥料术语及其定义 GB/T 6682—1992 实验室用水规格及试验方法 GB/T 8571—1988 复混肥料实验室样品制备 GB 9968—1994 农用硝酸稀土 GB 15063—1994 复混肥料 3 要求 3.1 碳铵复混肥料中稀土元素技术要求 以稀土氧化物（$RE_2O_3$）的质量百分数计，应符合表1。 表1 碳铵复混肥料中稀土元素的技术要求 项目 | 指标 稀土元素（以 $RE_2O_3$ 计） | 0.04~0.16% 3.2 稀土原料要求 稀土添加剂必须由持农用稀土生产许可证厂家提供（包括硝酸稀土、氯化稀土和络合稀土），其主要成分应为镧、铈、锆、钕等轻稀土元素，$lpha$ 放射性比活度与重金属含量必须符合 GB 9968 要求。 3.3 碳铵复混肥料其他技术要求及取样和试验方法等按 GB 15063 执行。 4 试验方法 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682 规定的三级水；所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。 样品制备按 GB/T 8571。 4.1 方法提要 试料以碱熔、氨水沉淀等过程分离杂质元素，沉淀用盐酸溶解，偶氮银溶液作为显色剂，于分光光度计上 660nm 波长处测定吸光度，以工作曲线法求得稀土氧化物的含量。 4.2 试剂和材料 4.2.1 盐酸溶液 1+1； 4.2.2 盐酸溶液 1+9； 4.2.3 盐酸溶液 1+99； 4.2.4 氢氧化钠； 4.2.5 氢氧化钠溶液 20g/L； 4.2.6 过氧化钠； 4.2.7 过氧化氢； 4.2.8 氨水； 4.2.9 氨水溶液 1+1； 4.2.10 氨水溶液 1+99； 4.2.11 氟化镁溶液 50g/L； 4.2.12 三乙醇胺溶液 1+1； 4.2.13 EDTA-Zn 溶液：将 18.7g EDTA 溶于 400mL 水中，加热溶解。另溶 1.53g $ZnCl_2$ 于 200mL 水中，然后将上述两种溶液混合，加水稀释至 1L，放置 4h 后使用（如有沉淀应过滤）； 4.2.14 磺基水杨酸溶液 100g/L； 4.2.15 偶氮银溶液 1g/L； 4.2.16 甲基橙指示剂 0.5g/L 溶液； 4.2.17 混合稀土标准溶液：称取 0.200g 与样品中稀土成分相同的纯稀土氧化物，放入 100mL 烧杯中，加 10mL 盐酸溶液 (4.2.1)，低温加热并滴加过氧化氢至溶液清澈。将溶液转移至 200mL 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含 $RE_2O_3$ 为 1mg/mL，使用时将溶液稀释成 10μg/mL。 4.3 仪器、设备 4.3.1 分光光度计，带有 2cm 光程吸收池； 4.3.2 镍埚或高铝埚，容积为 30mL。 4.4 试验步骤 4.4.1 试验溶液的制备 称取 0.5g 试料（精确到 0.0001g），置于盛有 3g 氢氧化钠的（4.3.2）内，再加入 2g 过氧化钠（4.2.6），在低温电炉上烘干，于 550℃ 熔融 10min（其间要摇动数次），取出冷却后用水洗涤埚底部二次，放入盛有 10mL 三乙醇胺溶液（4.2.12）、2mL 氟化镁溶液（4.2.11）的烧杯中，加入近沸的水 100mL 浸出熔块。将埚用水洗净后取出（埚内壁如有明显粘结或吸附有黄色物，用 10mL 盐酸溶液 (4.2.3) 洗于烧杯中）。加热煮沸，稍冷后用中速定性滤纸过滤。用氢氧化钠溶液（4.2.5）洗涤烧杯 2 次，洗涤沉淀 4~5 次，弃去滤液。 将沉淀同滤纸放回原烧杯中，加 30mL 盐酸溶液 (4.2.1)，盖上表面，低温加热至滤纸完全破碎，煮沸 1~2min，加热水至体积 150mL，缓慢加入 20mL 氨水（4.2.8），煮沸 1~2min，冷至室温，用中速定性滤纸过滤，弃去滤液。用氨水溶液 (4.2.10) 洗涤烧杯及沉淀 3~4 次，然后用 20mL 80℃ 左右的盐酸溶液 (4.2.1) 分四次溶解滤纸上的沉淀，滤液接于原烧杯中。用 80℃ 左右的热水洗滤纸 4~5 次。待溶液冷却至室温后转移到 100mL 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。空白试验溶液不加试料，其余按上述步骤制备。 4.4.2 绘制工作曲线 分别吸取 0、0.5、1.0、2.0、4.0、6.0mL 标准溶液 (4.2.17) 至 25mL 比色管中，加水至 10mL，加 1 滴甲基橙指示剂，用氨水溶液 (4.2.9) 粗调，再用氨水溶液 (4.2.10) 和盐酸溶液 (4.2.3) 细调，至溶液变黄色。加入 1mL EDTA-Zn 溶液，摇匀，5min 后加入 1mL 磺基水杨酸溶液 (4.2.14)，2mL 盐酸溶液 (4.2.2)，2.5mL 偶氮银溶液 (4.2.15)，用水稀释至刻度，混匀，放置 10min 后于分光光度计上，660nm 波长，用 2cm 吸收池，以稀土含量为零的标准溶液为参比溶液，测定吸光度。以吸光度为纵坐标，吸取溶液中所含稀土氧化物的微克数为横坐标，绘制工作曲线。 4.4.3 测定 分别吸取 4.0mL 试验溶液与空白试验溶液 (4.4.1) 至 25mL 比色管中，按照 (4.4.2) 的步骤测定吸光度。 4.5 分析结果的表述 稀土元素的含量，以稀土氧化物（$RE_2O_3$）的质量百分数表示，按式 (1) 计算： $m(RE_2O_3) = rac{(m_1 - m_2) imes V_0}{m_0 imes V_1} imes 10$ 式中： $m_1$ 为工作曲线上查得的试验溶液中稀土氧化物的质量, g； $m_2$ 为工作曲线上查得的空白试验溶液中稀土氧化物的质量, g； $m_0$ 为试料的质量, g； $V_0$ 为试液总体积, mL； $V_1$ 为分取试液体积, mL。 4.6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。 当测定结果 < 0.100% 时：平行测定结果的绝对差值不大于 0.015%，不同实验室测定结果的绝对差值不大于 0.020%。 当测定结果 $ge$ 0.10% 时：平行测定结果的绝对差值不大于 0.02%，不同实验室测定结果的绝对差值不大于 0.03%。 5 检验规则 采用 GB/T 1250 规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。稀土碳铵复混肥料中稀土元素含量为型式检验，正常生产情况下每 1~2 周检验一次，其他指标必须符合 GB 15063 全项要求。 6 包装、标志 包装、标志除按 GB 15063 执行外，还应标明提供农用稀土厂家的生产许可证号和肥料中含稀土氧化物的质量百分比。