【GB国家标准】 玩具表面涂层中总铅含量的测定

GB/T 22788—2008 玩具表面涂层中总铅含量的测定 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 2008年12月30日发布 2009年09月01日实施 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国轻工业联合会提出，全国玩具标准化技术委员会 (SAC/TC253) 归口。 本标准起草单位：广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具实验室、深圳松辉化工有限公司/万辉涂料有限公司、北京中轻联认证中心、江办天端信息技术有限公司、深圳出入境检验检疫局检测技术中心、深圳市计量质量检测研究院、广东奥飞动漫文化股份有限公司、好孩子儿童用品有限公司、广州崴凱检测技术研究所。 本标准主要起草人：刘崇华、杨丹华、梁淑雯、谢月亮、张定德、应刚、朱龙、宰明、夏庆云。 1 范围 本标准规定了玩具表面涂层中总铅含量的测定方法。本标准适用于玩具和玩具配件上的表面涂层中总铅含量的测定。本标准不适用于印后不能刮取的油墨和实质上已变成基体材料（如塑料制品的色料），以及与基体材料结合的材料（如电镀和陶瓷）。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准而成为本标准的内容，凡是引用的文件，其随后的所有修改（不包括勘误的内容）或修订版均不适用本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 502 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB 6675 国家玩具安全技术规范 GB/T 6682 分析实验室用水规例试验方法 GB/T 13452.1 色漆和清漆总铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 基体材料 base material：可以在其上形成或附着涂层和类似的表面涂层的材料。 3.2 表面涂层 surface coating：液体、半液体或其他悬浮液通过喷涂或其他工艺方式施涂于玩具中的金属、木材、石材、纸材、皮革、布料、塑料或其他基体材料的表面时形成的表面固体薄层。 4 原理 将试样切入浓硝酸和过氧化氢，采用电热板加热湿法消解或微波消解，消解后的溶液采用火焰原子吸收分光光度计在 283.31 nm 分析波长下，或采用其他适合的仪器在合适的条件下测定铅的浓度，与标准曲线比较，定量试样中总铅含量。 5 试剂和材料 5.1 硝酸 (65% g/mL)，分析纯 5.2 去离子水或蒸馏水，应达到 GB/T 6682 规定的三级水要求 5.3 过氧化氢 (30% g/mL)，分析纯 5.4 硝酸 (1-99%) 5.5 硝酸 (5+05%) 5.6 硝酸 (10+90%) 5.7 铅标准溶液 (1000 mg/L)：按 GB/T 602 配制或直接购有证标准物质 5.8 玻璃珠，直径不超过 5 mm，也可用沸石 6 仪器和设备 6.1 火焰原子吸收分光光度计或其他适合的仪器 6.2 可控温电加热板，最高工作温度不小于 200 ℃ 6.3 微波消解仪，带程序温度控制功能，最高工作温度不小于 200 ℃ 6.4 分析天平，精度为 0.1 mg 7 分析步骤 7.1 试样的制备 试样取样方法应从玩具样品的可触及部分制取。在室温下用刀片或其他合适的利削工具将样品上的涂层材料刮下，应注意不刮到样品的基体材料。并从样品各个部位刮取试样，使其具有代表性。试样应取自同一个批次的多个相同玩具，以提供足够的试样。作为参考，试样可以取自原材料或成品配件。在室温下将刮下的涂层材料研碎，备用。 7.2 试样的消解 本标准提供以下两种试样的消解方法，实验室可根据条件选用其中一种。 7.2.1 电热板加热湿法消解 称取试样约 0.2 g，精确至 0.1 mg，置于 50 mL 烧杯中。加入 5 mL 硝酸 (5.1)，必要时加入 3~5 颗玻璃珠，盖上盖子，在电热板上加热使液体保持微沸，消化 15 min 左右。将烧杯从电热板上取下，冷却大约 5 min，缓慢滴加 1 mL~2 mL 过氧化氢 (5.3)，再次放至电热板上加热使试样消解完全。如试样溶解不完全，取下稍冷，再加入 0.5 mL~2 mL 硝酸 (5.1) 和数滴过氧化氢 (5.3)，继续加热。重复该步骤 1~2 次直到试样消化完全，至残余溶液约 20 mL 左右，取下冷却到室温。用约 10 mL 水稀释，溶液倒入 25 mL 容量瓶中，再用 5 mL 硝酸 (5.4) 冲洗烧杯及滤纸 3 次。所得到的滤液全部合并转移至 25 mL 的容量瓶中，用水稀释定容到 25 mL，滤液尽快用仪器分析。随同试样做空白。 7.2.2 微波消解 称取试样约 0.2 g，精确至 0.1 mg，置于微波消解罐中，分别加入 5 mL 硝酸 (5.1) 和 2 mL 过氧化氢 (5.3)。然后将消解罐封闭，按以下温度程序进行消解：约 10 min 升至 (180 $pm$ 5) ℃，维持 30 min 后降温。消解罐冷却至室温后，打开消解罐，将消解溶液转移至 50 mL 的容量瓶中，用少量硝酸 (5.4) 洗涤微波消解罐和内盖 3 次，将洗涤液并入容量瓶；用水稀释至刻度。如果消解溶液不澄清或有沉淀产生，应过滤溶液，残留的固态物质用 5 mL 硝酸 (5.4) 分 3 次冲洗；所得到的溶液全部合并转移至 25 mL 的容量瓶中，用水稀释定容到 25 mL，滤液尽快用仪器分析。随同试样做空白。 7.3 试样溶液总铅含量的测定 参照 GB/T 13452.1 中用火焰原子吸收光谱法测定 7.2 中得到的试样溶液和试剂空白溶液中的铅浓度。如采用电热板加热湿法消解处理试样，标准系列溶液应用硝酸 (5.5) 作为介质稀释；如采用微波消解处理试样，用硝酸 (5.6) 作为介质稀释。采用其他方法（如电感耦合等离子体原子发射光谱法 ICP-AES 或电感耦合等离子体质谱法 ICP-MS）应注意校正可能存在的干扰。试验报告中要注明采用的方法。 8 结果的计算 试样中总铅含量以元素的质量分数 w 计算，数值以微克每克 (mg/kg) 表示，按式 (1) 计算： w = (c - t) imes V imes F / m 式中：c 为试样溶液中铅的浓度，单位为微克每升 (μg/L)；t 为试剂空白溶液中铅的浓度，单位为微克每升 (μg/L)；F 为消解溶液稀释倍数；V 为消解溶液定容体积，单位为毫升 (mL)；m 为试样的质量，单位为克 (g)。计算结果保留三位有效数。 9 方法的检出限 本方法的检出限为 10 mg/kg。如采用 ICP-AES 或 ICP-MS 分析，方法的检出限可能有所差异。 10 试验报告 试验报告应包括以下内容： a) 试样信息； b) 采用的国家标准编号； c) 试样消解方法及测定试样溶液中铅的方法； d) 分析结果； e) 与规定的分析步骤的差异； f) 测定中观察到的异常现象； g) 试验日期。 附录A（资料性附录） 从实验室间试验结果得到的精密度数据 由 10 家实验室对 1 个水平的试样进行测定，按 GB/T 6379.2 计算精密度，结果见表 A.1。 表 A.1 方法的精密度 元素 | 含量水平 (mg/kg) | 重复性允差 (± mg/kg) | 再现性允差 R (mg/kg) ---|---|---|--- Pb | 284.4 | 7.11 | 46.5