【国家标准】 钨精矿化学分析方法 第3部分：磷含量的测定 磷钼黄分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法

ICS77.120.99
CCSH14
中华人民共和国国家标准
GB/T6150.3—2023
代替GB/T6150.3—2009
钨精矿化学分析方法
第3部分：磷含量的测定磷钼黄分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法Methods for chemical analysis of tungsten concentratesPart 3:Determination of phosphorus content-The phosphorus molybdenum yellow spectrophotometry andinductively coupled plasma atomicemission spectrometry2023-11-27发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2024-06-01实施
GB/T6150.3—2023
本文件按照GB/T11一2020《标准化工作导则，第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是GB/T6150《钨精矿化学分析方法》的第3部分。GB/T6150已经发布了以下部分：第1部分：三氧化钨含量的测定钨酸铵灼烧重量法：第2部分：锡含量的测定碘酸钾滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；磷钼黄分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第3部分：磷含量的测定
第4部分：硫含量的测定高频感应红外吸收法和燃烧-碘量法；钙量的测定EDTA容量法和火焰原子吸收光谱法；第6部分：湿存水含量的测定重量法；钮锯量的测定等离子体发射光谱法和分光光度法；第8部分：钼含量的测定硫氰酸盐分光光度法；铜量的测定火焰原子吸收光谱法；第10部分：铅含量的测定氢化物发生原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法；锌量的测定火焰原子吸收光谱法；第12部分：二氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和重量法；第13部分：砷含量的测定原子荧光光谱法和DDTC-Ag分光光度法；锰量的测定硫酸亚铁铵容量法和火焰原子吸收光谱法；第15部分：铋含量的测定氢化物发生原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法；一铁量的测定磺基水杨酸分光光度法；一第17部分：锑含量的测定原子荧光光谱法：第18部分：锁含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。本文件代替GB/T6150.3-2009《钨精矿化学分析方法磷量的测定磷钼黄分光光度法》，与
GB/T6150.32009相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a
增加了方法二测定范围（见第1章）：b）
增加了“术语和定义”（见第3章）：增加了“水”（见4.2.1)；
增加了“数值修约”（见4.6)；d)
更改了“精密度”（见4.7.2009年版的第8章）；增加了方法二电感耦合等离子体原子发射光谱法（见第5章）；f）
删除了质量保证和控制（见2008年版的第9章）。g）
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国有色金属工业协会提出本文件由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。本文件起草单位：赣州有色冶金研究所有限公司、广东省科学院工业分析检测中心国标（北京）检验认证有限公司、洛阳栾川钼业集团股份有限公司、国合通用（青岛）测试评价有限公司、西安汉唐分析检测有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、北矿检测技术股份有限公司。本文件主要起草人：谢璐、杨峰、张文娟、罗盈盈、许洁瑜、邓楠、汪光鑫、徐思婷、常志敏、刘鸿、李延槐、薛婷婷、张小燕、卢美玲、苗晓焕、孙计先。本文件1985年首次发布为GB/T6150.4—1985.2009年第次修订为GB/T6150.3—2009，本次为第二次修订。
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钨精矿是一种重要的战略资源，以钨精矿作为重要工业原料生产的钨及钨合金具有高熔点、高比重、高硬度的特点，厂泛应用于机械加工、冶金、采矿、电子电讯、建筑工业、兵器工业、航空航关等领域。GB/T6150旨在通过实验研究建立一套完整，切实可行、且适应于钨精矿产品生产和贸易需求的化学成分分析的方法标准。限于文件篇幅、使用需求、适用范围以及各分析方法之间的技术独立性等方面原因，GB/T6150拟由20个部分组成。一第1部分：三氧化钨含量的测定。目的在于建立重量法测定钨精矿中三氧化钨含量的方法——第2部分：锡含量的测定。目的在于建立滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨精矿中锡含量的方法。
一第3部分：磷含量的测定。目的在于建立分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法测定精矿中磷含量的方法。
一第4部分：硫含量的测定。目的在于建立高频感应红外吸收法和燃烧-碘量法测定钨精矿中硫含量的方法。
第5部分：钙含量的测定。目的在于建立容量法和原子吸收光谱法测定钨精矿中钙含量的方法。
第6部分：湿存水含量的测定。目的在于建立重量法测定钨精矿中湿存水含量的方法，一第7部分：钮钜含量的测定。目的在于建立电感耦合等离子体发射光谱法和分光光度法测定钨精矿中钼锯含量的方法。
一第8部分：钼含量的测定。目的在于建立分光光度法测定钨精矿中钼含量的方法。一第9部分：铜含量的测定。目的在于建立火焰原子吸收光谱法测定钨精矿中铜含量的方法。一第10部分：铅含量的测定。目的在于建立原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法测定钨精矿中铅含量的方法。
—第11部分：锌含量的测定。目的在于建立火焰原子吸收光谱法测定钨精矿中锌含量的方法。一第12部分：二氧化硅含量的测定。目的在于建立分光光度法和重量法测定钨精矿中二氧化硅含量的方法。
一第13部分：砷含量的测定。目的在于建立原子荧光光谱法和分光光度法测定钨精矿中含量的方法。
一第14部分：锰含量的测定。目的在于建立容量法和火焰原子吸收光谱法测定钨精矿中锰含量的方法。
一第15部分：铋含量的测定。目的在于建立原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法测定钨精矿中含量的方法。
一第16部分：铁含量的测定。目的在于建立分光光度法测定钨精矿中铁含量的方法。一第17部分：锑含量的测定。目的在于建立原子荧光光谱法测定钨精矿中锑含量的方法。一第18部分：锁含量的测定。目的在于建立电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨精矿中锁含量的方法。
一一第19部分：氟含量的测定。目的在于建立离子选择电极法测定钨精矿中氟含量的方法第20部分：汞含量的测定。目的在于建立分光光度法和重量法测定钨精矿中汞含量的方法。在酸性条件下钨精矿产品中磷的存在导致三氧化钨沉淀率下降，影响后续产品质量，因此磷含量的检测至关重要。钨精矿产品标准于2015年进行了修订（YS/T231一2015），增加高杂质钨精矿产品，其1
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各项技术指标有了新的变化，其中磷含量由1%增大至10%，同时分析检测技术也有了发展和进步。鉴于此，确有必要对GB/T6150.3一2009进行修订，确保标准适应行业变化和市场需求。本文件扩大了方法测定范围，并增加电感耦合等离子体原子发射光谱法，更符合钨行业对产品检测的需求。本文件进一步提高了标准的适用性，在提升钨精矿产品质量，促进其生产、贸易及扩大应用需求方面具有重要的意义。
1范围
钨精矿化学分析方法
GB/T6150.3—2023
第3部分：磷含量的测定磷钼黄分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法本文件描述了钨精矿中磷含量的测定方法，包括磷钼黄分光光度法（方法一）和电感耦合等离子体原子发射光谱法（方法二）。
本文件适用于钨精矿中磷含量的测定，方法一测定范围（质量分数）：0.0050%～1.00%。方法二测定范围（质量分数）：>1.00%～10.00%。2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件：不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682
GB/T8170
GB/T17433
3术语和定义
分析实验室用水规格和试验方法数值修约规则与极限数值的表示和判定冶治金产品化学分析基础术语
GB/T17433界定的术语和定义适用于本文件。方法一：磷钼黄分光光度法
4.1原理
试料经碱熔、浸取后，以硫酸铍为载体，使磷与氢氧化铍共沉淀与其他元素分离。在一定酸度的硝酸溶液中，以钒酸铵-钳酸铵为显色剂，于分光光度计420nm处测其吸光度，通过工作曲线计算磷含量。经分离后，残留的钨、砷、硅等均不影响测定。4.2试剂或材料
除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。4.2.1水，GB/T6682，二级。
2氢氧化钾（优级纯）。
氨水（p=0.90g/mL）。
无水乙醇。
硝酸（1+1）：优级纯。
硝酸（1+10）：优级纯
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硫酸铍溶液（40g/L)。
乙二胺四乙酸二钠溶液（100g/L）。氨水洗涤液（2十98）：用热水配制，用时现配。钼酸铵溶液（100g/L）：称取10g钼酸铵溶解于80mL热水中，冷却后，用水稀释至100mL，混匀。钒酸铵溶液：称取0.3g钒酸铵溶解于50mL热水中，加30mL硝酸（优级纯）（4.2.5）、40ml水，混勾。
钒酸铵-钼酸铵混合溶液：将钼酸铵溶液（4.2.10）在不断搅拌下缓缓加入至已冷却的钒酸铵溶液（4.2.11)中，过滤后使用，用时现配。3对硝基酚乙醇溶液（2g/L）：用无水乙醇（4.2.4）配制。4.2.13
4EDTA-乙醇浸取液：将50mL无水乙醇（4.2.4）和500mL乙二胺四乙酸二钠溶液（4.2.8）移人4.2.14
1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.2.15磷标准贮存溶液：称取0.8788g经烘干的磷酸二氢钾［w（KH2PO.）≥99.95%]，置于500mL烧杯中，加人400mL水溶解，用水定容于2000mL容量瓶中，混匀。此溶液1mL含100μg磷。或采用有证溶液标准物质。
4.2.16磷标准溶液：移取20.00mL磷标准贮存溶液（4.2.15），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勺。此溶液1mL含20uμg磷。4.3
仪器设备
分光光度计。
4.4样品
4.4.1样品粒度应不大于0.074mm。样品应在105℃～110℃烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温。4.4.2
试验步骤
4.5.1试料
按表1称取样品（4.4）.精确至0.0001g。表1
质量分数
0.0050~0.040
>0.040~0.25
>0.25~1.00
平行试验
平行做两份试验，取其平均值。4.5.3
空白试验
随同试料（4.5.1）进行空白试验。2
样品称取量
分取体积
4.5.4测定
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4.5.4.1将试料（4.5.1)置于30mL镍埚[盛有预先已在带石墨图的高温电炉上加热除去水分的5g氢氧化钾（4.2.2）中，再用1g氢氧化钾（4.2.2）覆盖，在电炉上加热除去水分，将地蜗置于700℃~750℃高温炉中熔融至缨红并保持5min，取出稍冷。4.5.4.2将埚置于盛有50mLEDTA-乙醇浸取液（4.2.14）的300mL塑料杯中［锰高时可酌情补加无水乙醇（4.2.4)至锰的颜色褪去]，用水洗净埚，冷却后移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即倒回原塑料杯中，干过滤。4.5.4.3按表1移取试液（4.5.4.2）于250mL烧杯中，加人1滴~2滴对硝基酚乙醇溶液（4.2.13）、5mL乙二胺四乙酸二钠溶液（4.2.8）.混匀。用硝酸（4.2.5）中和至无色（pH约5.4），再加人5mL硫酸铍溶液（4.2.7），加热至近沸，取下，稍冷，在不断搅拌下加入氨水（4.2.3）至沉淀出现并过量10mL，加热至沸，取下稍冷
4.5.4.4用中速定量滤纸过滤，以氨水洗涤液（4.2.9）洗烧杯2次，沉淀7次～8次。4.5.4.5以50mL容量瓶承接漏斗，用热的硝酸（4.2.6）将沉淀溶人容量瓶中，并用硝酸（4.2.6）洗净烧杯2次，滤纸8次~10次，冷却，用硝酸（4.2.6）稀释至刻度，混匀。加入10mL钒酸铵-酸铵混合溶液（4.2.12），混匀，放置30min。4.5.4.6将部分溶液（4.5.4.5）移入5cm比色皿中，以随同试料的空白试验试液（4.5.3）为参比，于分光光度计波长420nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的磷的质量。4.5.5工作曲线的绘制
4.5.5.1移取0mL，l.00mlL.2.00mL，3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL磷标准溶液（4.2.16）.置于一组50mL容量瓶中，加入8mL硝酸（4.2.5），用水稀释至刻度，混匀。加人10mL钒酸铵-钼酸铵混合溶液（4.2.12），混匀，放置30min。4.5.5.2将部分溶液（4.5.5.1)移人5cm比色皿中，以试剂空白为参比：于分光光度计波长420nm处测量其吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线，工作曲线的线性相关系数应不小于0.999。
4.6试验数据处理
磷含量以磷的质量分数w计，按公式（1）计算：mv
6×100%
式中：
m—从工作曲线上查得试液中磷的质量，单位为微克（μg）；V。—试液总体积，单位为毫升（mL)；m。--试料的质量，单位为克(g)；VI—分取试液体积，单位为毫升（mL）。.（1)
当w<1.00%时，计算结果保留两位有效数字；当w≥1.00%时，计算结果保留至小数点后两位。数值修约按GB/T8170的规定执行。4.7精密度
4.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果3
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的绝对差值不超过重复性限（r）.超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。精密度原始数据见附录A。表2重复性限（方法一）
再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值的范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。精密度原始数据见附录A。表3再现性限（方法一）
方法二：电感耦合等离子体原子发射光谱法5
5.1原理
试料经碱熔、浸取后·用盐酸酸化·由氩气（5.2.7）带人等离子体矩焰中.经气化、电离、激发并辐射出特征谱线，于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上测定磷的质量浓度，通过标准曲线计算出试料中磷的含量。
5.2试剂或材料
除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。5.2.1水，GB/T6682.二级。
过氧化钠。
氢氧化钠。
盐酸（p=1.19g/mL）。Www.bzxZ.net
氢氧化钠溶液（100g/L)。
磷标准溶液：称取0.8788g经烘干的磷酸二氢钾［w（KH，PO）≥99.95%，置于500mL烧杯5.2.6
中，加人400mL水溶解，用水定容于2000mL容量瓶中，混勾。此溶液1mL含100μg磷。或采用有证溶液标准物质。
氩气（体积分数不小于99.99%）。5.3仪器设备
电感耦合等离子体原子发射光谱仪。在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用：分辨率小于0.006nm（200nm处）：精密度：1.0μg/mL的铜标准溶液测量11次，其信号强度的相对标准偏差不大于2.5%。4
5.4样品
5.4.1样品粒度应不大于0.074mm。5.4.2样品应在105℃～110℃烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温。5.5试验步骤
5.5.1试料
称取0.20g样品（5.4），精确至0.0001g。5.5.2
平行试验
平行做两份试验，取其平均值。5.5.3
空白试验
随同试料（5.5.1)进行空白试验。5.5.4分析试液的制备
GB/T6150.3—2023
5.5.4.1将试料（5.5.1)置于铁埚[盛有预先已在带石墨圈的高温电炉上加热除去水分的4g过氧化钠（5.2.2）中，再用1g氢氧化钠（5.2.3）覆盖，在电炉上加热除去水分，将置于700℃~750℃高温炉中熔融10min～15min，取出稍冷。5.5.4.2将置于盛有80mL水的300mL烧杯中，用水洗净，不断搅拌下滴加20mL盐酸(5.2.4)使溶液酸化，冷却后移人200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。5.5.4.3移取10.00mL上清试液（5.5.4.2）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.待测5.5.5
系列标准溶液配制
分别移取0mL.0.50mL1.00mL2.00mL、5.00mL10.00mL磷标准溶液（5.2.6）.置于组100mL容量瓶中，加入1.0mL盐酸（5.2.4）、2.5mL氢氧化钠溶液（5.2.5），用水稀释至刻度，混匀。6测定
将空白试液（5.5.3）、分析试液（5.5.4）与相应的系列标准溶液（5.5.5）按仪器最佳条件于推荐分析线213.618nm处依次进行测定。以标准溶液中磷的质量浓度为横坐标，强度值为纵坐标，绘制工作曲线，工作曲线的线性相关系数应不小于0.9995。5.6试验数据处理
磷含量以磷的质量分数w计，按公式（2）计算：w=(pi-p).V,.V,×10-
式中：
P1———分析试液中磷的质量浓度，单位为微克每毫升（μug/mL)；po—空白试液中磷的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)；V4——测定试液体积，单位为毫升（mL)；V——试液总体积，单位为毫升（mL）；m2——试料的质量，单位为克(g)；...（2)
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分取试液的体积，单位为毫升（mL)。Va
计算结果保留至小数点后两位，数值修约按GB/T8170的规定执行。精密度
5.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表4给出的平均值的范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表4数据采用线性内插法或外延法求得。精密度原始数据参见表A.2。表4
2再现性
重复性限（方法二）
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表5给出的平均值的范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表5数据采用线性内插法或外延法求得
表5再现性限（方法二）
试验报告
试验报告应给出以下几个方面的内容：试验对象；
本文件编号：
使用的方法；
分析结果及其表示；
与基本分析步骤的差异；
一观察到的异常现象；
试验日期。
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