【国家标准】 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 食品接触用纸中多氯联苯的测定

中华人民共和国国家标准
GB31604.39—2016
食品安全国家标准
食品接触材料及制品
食品接触用纸中
多氯联苯的测定
2016-10-19发布
中华人民共和国
国家卫生和计划生育委员会
2017-04-19实施
GB31604.39—2016
本标准代替SN/T22002008《食品接触材料纸浆、纸和纸板
反7种指定的多氯联苯的测定》。本标准与SN/T2200-2008相比，主要变化如下：标准名称修改为“食品安全国家标准食品接触材料及制品
测定”。
增加了多氯联苯的测定种类（增加了PCB118）。修改了前处理过程。
食品接触用纸中多氯联苯的
1范围
食品安全国家标准
食品接触材料及制品食品接触用纸中多氯联苯的测定
GB31604.39—2016
本标准规定了食品接触用纸中多氯联苯的气相色谱测定方法及气相色谱-质谱测定方法本标准第一法为气相色谱法，第二法为气相色谱-质谱法，均适用于各类食品接触用纸中8种多氯联苯的测定。
气相色谱法
第一法
2原理
单层食品接触用纸中的多氯联苯采用正已烧二氯甲烧混合溶液水浴振荡提取或快速溶剂萃取仪提取；复合食品接触用纸中的多氯联苯采用快速溶剂萃取仪提取。提取液经浓缩，浓硫酸磺化处理后，用配有电子捕获检测器的气相色谱仪进行检测，内标法定量。3试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。3.1试剂
3.1.1正已烷（CHit）：色谱纯。3.1.2二氯甲烷（CH,Cl2）。
3.1.3乙腈（CH,CN)：色谱纯。
3.1.4浓硫酸（HSO,)：优级纯。3.2试剂配制
3.2.1正已烷-二氯甲烷混合液（1十1）：量取100mL正已烷和100mL二氯甲烷，混匀。3.3标准品
2.2°，5-三氯联苯（PCB18）、24，4-三氯联苯（PCB28）、22°，5.5-四氯联苯（PCB52）、2.2°，4，5，5-五氯联苯（PCB101）、2.3°，44°，5-五氯联苯（PCB118）、2.2°，3，4，4°，5-六氯联苯（PCB138）、2.2°，4，4°,5,5-六氯联苯（PCB153）、2.2°，3，44°，5,5-七氯联苯（PCB180）、内标物2.2，3,3°，4，4，5，5°，6.6'-十氯联苯（PCB209）：标准品的纯度均≥98%或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。8种多氯联苯及内标物的相关信息见表A.1。3.4标准溶液配制
3.4.1多氯联苯及内标物标准储备溶液：准确称取适量的多氯联苯标准品，分别用正已烷配制成浓度为200mg/L的溶液；一18℃密封保存，保存期12个月。GB31604.39—2016
3.4.2混合标准工作溶液：分别准确吸取适量8种多氯联苯标准储备溶液，用正已烷逐级稀释成1.00mg/L的混合标准工作溶液；一18℃密封保存，保存期3个月。3.4.3内标物工作液：准确吸取适量的内标物（PCB209）标准储备溶液，用正已烷配制成浓度为1.00mg/L的溶液；一18℃密封保存，保存期3个月。3.4.4混合标准系列溶液：吸取适量的混合标准工作溶液和内标物工作液，用正已烷配成浓度为0.0050mg/L，0.010mg/L、0.025mg/L、0.050mg/L，0.100mg/L和0.200mg/L的混合标准系列溶液（内标物浓度均为0.050mg/L）。现配现用。3.5材料
3.5.1尼龙滤膜：0.22μm。
3.5.2硅藻土担体G：优级，CAS号68855-54-9，使用前在400℃马弗炉中加热4h，备用。4仪器和设备
4.1气相色谱仪(GC)：配有电子捕获检测器。4.2
水浴振荡器
快速溶剂萃取仪(ASE)。
天平：感量0.01g和0.00001g。
离心机：转速≥5000r/min。
旋转蒸发仪。
氮吹浓缩仪。
涡旋振汤器。
5分析步骤
5.1取样
按照GB/T450或GB/T740取样。取样后应用铝箔包裹样品，以防止样品在测试前发生任何改变。
5.2试样的制备
取一份代表性样品（约100g），剪成5mm×5mm以下的碎片，混合均匀。取样后用铝箔包裹，确保试样不受污染。
5.3试样的提取
5.3.1水浴振荡提取（适用于单层食品接触用纸）称取约2g（精确至0.01g）样品于50mL具塞玻璃离心管中，加人PCB209定量内标物工作液（1.00mg/L)100μL，振荡混匀。加人25mL正已烷-二氯甲烷溶液，40℃水浴振荡提取1h，振荡速度为200r/min。转移提取液至100mL鸡心瓶中。残渣中再加人20mL正已烷-二氯甲烷溶液，重复水浴振荡提取1h。合并所有提取液，40℃水浴旋转蒸发浓缩至近干。5.3.2快速溶剂萃取（适用于单层食品接触用纸和复合食品接触用纸）称取约2g（精确至0.01g）样品，加入PCB209定量内标物工作液（1.00mg/L)100μL后，与4g硅藻2
GB31604.39—2016
土拌匀，装入底部放有玻璃纤维素滤纸片的不锈钢萃取池中（装样前萃取池底部先装人一层约2g的硅藻土），再装人硅藻土充满不锈钢萃取池，拧上盖子，放置快速溶剂萃取仪萃取池托盘上进行萃取。快速溶剂萃取条件见表1。萃取完成后，将萃取液转入100mL鸡心瓶中，40℃水浴旋转蒸发浓缩至近干。表1快速溶剂萃取条件
萃取溶剂
5.4净化
萃取温度
静态萃取时间
静态萃取次数
冲洗体积
氮气吹扫时间
吸取3mL正已烷超声洗涤鸡心瓶，洗涤液转移至15mL带刻度离心管中，40℃水浴氨吹浓缩至约1mL.用正已烷定容为2.00mL，再加人3mL水，涡旋振荡30s，以5000r/min的转速离心5min吸取上清液至干净的15mL离心管中，加入1mL浓硫酸，涡旋振荡30s，以5000r/min的转速离心5min。吸取上清液至干净的15mL离心管中，加入3mL水，涡旋振荡30s，以5000r/min的转速离心5min。吸取上清液上机测定。5.5测定
气相色谱参考条件
色谱柱：5%苯基-甲基聚硅烷填料毛细管柱，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm。进样口温度：280℃。
升温程序：开始温度90℃；以15℃/min升温至200℃，保持5min；以2.5℃/min升温至c）
250℃，保持2min；以20℃/min升温至290℃，保持5min。检测器温度：300℃。
载气：高纯氮气（纯度≥99.999%），1.0mL/min。e)
进样量：不分流模式，1.0uL。
5.5.2试样测定
在仪器最佳工作条件下，对待测溶液进样。标准系列溶液和试样溶液中被测物的响应值应在仪器检测的线性范围内。色谱峰保留时间定性，内标法定量，必要时采用气相色谱-质谱法进行确证。8科种多氯联苯的标准溶液的气相色谱图参见图B.1。除不加试样外，采用完全相同的分析步骤、试剂和用量，进行试剂空白试验。
6分析结果的表述
试样中8种多氯联苯的含量按式（1)计算：X, =p X
式中：
试样中各被测组分的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；从校正曲线得到的被测组分溶液浓度，单位为毫克每升（mg/L）；试样溶液定容体积，单位为毫升（mL）：..(1)
试样称样量，单位为克（g）；
1000——换算系数。
计算结果需扣除试剂空白测定值。7精密度
GB31604.39—2016
在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%8其他
本方法中食品接触用纸中8种多氯联苯（PCB18、PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180)的定量限均为0.010mg/kg。第二法
气相色谱-质谱法
9原理
单层食品接触用纸中的多氯联苯采用正已烷-二氯甲烷混合溶液水浴振荡提取或快速溶剂萃取仪提取；复合食品接触用纸中的多氯联苯采用快速溶剂萃取仪提取。提取液经浓缩，浓硫酸磺化处理后，用气相色谱-质谱仪进行检测，内标法定量10
试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。10.1试剂
正已烷（C.H）：色谱纯。
二氯甲烷（CH,CI,）。
乙睛（C.Hi4）：色谱纯，
浓硫酸（HzSO4）：优级纯，
10.2试剂配制
正已烧-二氯甲烧混合液（1十1，体积比）：量取100mL正已烧和100mL二氯甲烷，混匀10.3标准品
2.2°5-三氯联苯（PCB18）、2.4，4-三氯联苯（PCB28）、2,2°，5,5-四氯联苯（PCB52）、2.2.4.5，5-五氯联苯（PCB101）、2.3°，4.4°，5-五氯联苯（PCB118）、2.2°，3.4.4°，5-六氯联苯（PCB138）、2.2°44，5，5-六氯联苯（PCB153）、2.2，3，44*，5，5-七氯联苯（PCB180）、内标物（13C12-PCB209）：标准品的纯度均≥98%或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质；8种多氯联苯及内标物的相关信息见表A.1。
10.4标准溶液配制
多氯联苯及内标物标准储备溶液：准确称取适量的多氯联苯标准品，分别用正已烷配制成浓度4
为200mg/L的溶液；一18℃密封保存，保存期12个月。GB31604.39—2016
混合标准工作溶液：分别准确吸取适量8种多氯联苯标准储备溶液，用正已烷逐级稀释成1.00mg/L的混合标准工作溶液；一18℃密封保存，保存期3个月。10.4.3内标物工作液：准确吸取适量的内标物（13C12-PCB209）标准储备溶液，用正已烷配制成浓度为1.00mg/L的溶液；一18℃密封保存，保存期3个月。10.4.4混合标准系列溶液：吸取适量的混合标准工作溶液和内标物工作液，用正已烷配成浓度为0.0050mg/L、0.010mg/L、0.025mg/L、0.050mg/L、0.100mg/L和0.200mg/L的混合标准系列溶液（内标物浓度均为0.050mg/L）。现配现用。10.5材料
同3.5。
仪器和设备
气相色谱-质谱仪（GC-MS）
水浴振荡器。
快速溶剂萃取仪（ASE)
天平：感量0.01g和0.00001g。
离心机：转速≥5000r/min。
旋转蒸发仪。
氮吹浓缩仪。
涡旋振荡器。
分析步骤
12.1取样
操作同5.1。
12.2试样的制备
操作同5.2。
12.3提取
12.3.1水浴振荡提取（适用于单层食品接触用纸称取约2g（精确至0.01g）样品于50mL具塞玻璃离心管中，加人3Ci2-PCB209内标物工作液(1.00mg/L）100L后.操作同5.3.1。2快速溶剂萃取（适用于单层食品接触用纸和复合食品接触用纸）12.3.2
称取约2g（精确至0.01g）样品，加人C12-PCB209内标物工作液（1.00mg/L)100uL后，操作同5.3.2。
12.4净化
操作同5.4。
气相色谱-质谱参考条件
GB31604.39—2016
色谱柱：5%苯基-甲基聚硅烷填料毛细管柱，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm。进样口温度：280℃。
升温程序：开始温度90℃；以15℃/min升温至200℃，保持5min；以2.5℃/min升温至250℃，保持2min；以20℃/min升温至280℃，保持5min。离子源温度：230℃。
离子源电压：70eV。
载气：高纯氨气（纯度≥99.999%），1.0mL/min。进样量：不分流模式，1.0uL。
8种多氯联苯及内标物（13C12-PCB209)的特征离子见表C.1。h）
试样测定
标准系列溶液和试样溶液中的被测物的响应值应在仪器检测的线性范围内。8种多氯联苯及内标物的标准溶液的气相色谱-质谱总离子流图参见图D.1。除不加试样外，采用完全相同的分析步骤、试剂和用量，进行试剂空白试验
分析结果的表述
同6。
14精密度
在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%15其他
本标准中食品接触用纸中8种多氯联苯（PCB18、PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180）的定量限均为0.010mg/kg。6
8种多氯联苯及内标物的相关信息8种多氯联苯及内标物的相关信息见表A.1。8种多氯联苯及内标物的相关信息表A.1
化合物名称
2.2.5-三氟联苯
2.4.4'-三氯联苯
2,2°.5,5-四氯联苯
2.2°，4，5,5-五氯联苯
2.3',4.4°,5-五氯联苯
2,2*.3.4,4°45\-六氯联苯
2.2°，4.4,5,5-六氯联苯
2.2”.3.4.4.5,5-七氟联苯
2.2”，3,3，4.4.5,5”，6,6-十氯联苯13C1-22\.33”，4,4\,5.5\,66-十氯联苯IUPAC编号
PCB101
PCB118
PCB138
PCB153
PCB180
PCB209
13C12-PCB209
分子式
ChH,Cl
C2H,CL
Cr2H,Cls
GB31604.39—2016
37680-65-2
7012-37-5
35693-99-3
37680-73-2
31508-00-6
35065-28-2
35065-27-1
35065-29-3
2051-24-3
相对分子质量
附录B
8种多氯联苯及内标物的标准溶液的气相色谱图8种多氯联苯及内标物的标准溶液的气相色谱图见图B.1。
4 000 -
3 00 -
1 000
说明：
PCB18；
PCB28；
PCB52；
PCB101；
PCB118；
PCB153；
-PCB138：
PCB180：
PCB209。
图B.18种多氯联苯及内标物的标准溶液的气相色谱图GB 31604.39—2016
附录C
8种多氯联苯及内标物的特征离子8种多氯联苯及内标物的特征离子见表C.1。表c.1
8种多氯联苯及内标物的特征离子化合物名称
PCB101
PCB118
PCB138
PCB153
PCB180
13Ci2-PCB209
定量离子
特征离子（m/）
GB31604.39—2016
定性离子
256258186
258186
292290
326328
360362
360362
394396324
附录D
GB31604.39—2016
8种多氯联苯及内标物的标准溶液的气相色谱-质谱总离子流图8种多氯联苯及内标物的标准溶液的气相色谱-质谱总离子流图见图D.1。+度bZxz.net
12. 00 14. 00 16. 00 18. 00 20. 00 22. 00 24. 00 26. 00 28. 00 30.00 32. 00 34. 00 36. 00 38. 00 40. 00 42. 00rmit
说明：
-PCB18;
-PCB28；
PCB52；
PCB101;
PCB118;
PCB153；
PCB138；
PCB180;
13Cl2-PCB209
8种多氯联苯及内标物的标准溶液的气相色谱-质谱总离子流图10
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