【行业标准】 环境监测

中华人民共和国国家环境保护标准HJ 168-2010
代替HJ/T168-2004
环境监测
分析方法标准制修订
技术导则
Environmental monitoring - Technical guideline on drawingand revising analytical method standards本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准，2010-02-26发布
2010-05-01实施
环境保护部发布
适用范围.
规范性引用文件
术语和定义
工作程序.
基本要求，
标准的结构.
主要技术内容
方法验证、
附录A（规范性附录）方法特性指标确定方法附录B（资料性附录）开题论证报告的内容要求附录C（资料性附录）标准编制说明的内容要求附录D（资料性附录）方法验证报告的内容要求II
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》《中华人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，落实《国家环境保护标准制修订工作管理办法》，规范环境监测分析方法标准制修订工作，保证工作质量，提高工作效率，制定本标准。本标准是对《环境监测分析方法标准制订技术导则》（HJ/T168-2004）的修订。本标首次发布于2004年，原起草单位为中国环境监测总站、南京市环境监测中心站。本次为第一次修订。
本次修订主要对环境监测分析方法标准的制修订工作程序、基本要求，环境监测分析方法标准的主要技术内容，以及方法验证、标准开题报告和标准编制说明的内容等重新作出了技术规定。
自本标准实施之日起，《环境监测分析方法标准制订技术导则》（HJ/T168-2004）废
本标准的附录A为规范性附录，附录B~附录D为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境科学研究院、国家环境分析测试中心、江苏省环境监测中心。
本标准环境保护部2010年2月26日批准。本标准自2010年5月1日起实施
本标准由环境保护部解释。
1适用范围
环境监测分析方法标准制修订技术导则本标准规定了环境监测分析方法标准制修订的工作程序和基本要求，：以及标准文本及相关技术文件的技术要求
本标准适用于环境监测分析方法标准的制修订工作。2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T6379
GB/T6682
GB/T7714
GB/T8170
JJF1059
测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696:1987，MOD）文后参考文献著录规则
数值修约规则与极限数值的表示与判定环境保护标准编制出版技术指南测量不确定度评定与表示
《国家环境保护标准制修订工作管理办法》（国家环境保护总局公告，2006年第41号）
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。3.1方法检出限methoddetectionlimit用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物质的最低浓度或最小量。
3.2测定下限minimumquantitativedetectionlimit在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确定量测定待测物质的最低定量检测限。
3.3测定上限maximumquantitativedetectionlimit在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确定量测定待测物质的最高定量检测限。
3.4测定范围determinationrange测定下限和测定上限之间的范围。3.5精密度precision
在规定条件下，独立测试结果间的一致程度。3.6重复性repeatability
指在同一实验室，使用同一方法由同一操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。3.7重复性限repeatabilitylimit个数值，在重复性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为95%。注：重复性限符号为r。
3.8再现性reproducibility
又称“复现性”，指在不同的实验室，使用同一方法由不同的操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，所得测试结果之间的一致程度。3.9再现性限reproducibilitylimit一个数值，在再现性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为95%。注：再现性限符号为R。
3.10准确度accuracy
测试结果与接受参照值间的一致程度。3.11不确定度uncertainty
表征合理地赋予被测量值的分散性，与测量结果相联系的参数。注1：此参数可以是标准差或其倍数，或是说明了置信区间的半宽度，注2：不确定度由多个分量组成，对每一分量均要评定其标准不确定度。评定方法分为A、B两类。A类评定是用对观测列进行统计分析的方法，以实验标准差表征；B类评定则用不同于A类的其他方法，以估计的标准差表征。
注3：测量结果应理解为被测量的最佳估计值，而所有的不确定度分量均贡献给了分散性，包括那些由系统效应引起的分量。
3.12实验室样品laboratorysample送往实验室供检测而制备的样品。3.13试样testsample
由实验室样品制备并从中抽取试料的样品。3.14试料testportion
从试样中取得（如试样与实验室样品两者相同，则从实验室样品中取得），并用来进行检测或观察的一定量的物料。3.15空白试验blanktest
指对不含待测物质的样品用与实际样品同样的操作步骤进行的试验。对应的样品称为空白样品，简称空白。
3.16校准calibration
在规定条件下，为确定计量仪器或测量系统的示值或实物量具或标准物质所代表的值与相对应的被测量的已知值之间关系的一组操作。4工作程序
环境监测分析方法标准制修订按《国家环境保护标准制修订工作管理办法》中规定的程序开展工作（见图1）。
成立标准编制组和开题论证
标准主编单位在接到标准制修订项目计划后，应在2个月内成立（或召集各参加单位成立）标准编制组。标准编制组按照标准制修订项目计划的要求，对现有各种方法和监测工作需求开展调查研究，对比、筛选后提出工作方案并编写开题论证报告，并初步编写标准草案。由标准管理部门主持召开标准开题论证会，组织有关方面的专家和代表审查开题论证报告，标准编制组根据开题论证会确定的方法原理和技术路线，进一步开展实验研究工作。开题报告的内容要求见附录B。2
4.2方法实验研究工作
标准编制组通过实验研究初步确定环境监测分析方法标准草案的技术内容，对方法的各项技术参数和条件进行优化实验，确定具体的技术内容及检出限、测定下限、实验室内的精密度和准确度等方法特性指标，在此基础上编写方法标准草案和编制说明，编制说明的内容要求见附录C。
4.3方法验证工作
方法标准草案应通过6家以上通过计量认证或实验室认可、具备验证实验条件、监测能力和水平具有代表性的实验室验证。标准编制组应编制方法验证方案，验证的主要内容包括方法检出限、测定下限、实验室间精密度和准确度等。标准编制组对各实验室提供的验证数据进行汇总、整理分析，对分析方法进行评估，在此基础上对方法进行完善，编制完成《方法验证报告》，其内容要求见附录D。如方法的技术指标未达到预期要求，标准缩编制组应通过研究实验等对方法标准草案进一步完善，再次组织方法验证。
对现行标准进行修订时，若修改的内容对测定结果可能产生影响，则需对相关内容进行验证。若为等效转化国际或国外标准，原则上应对方法的适用性和主要技术指标进行实验室内验证。
4.4标准征求意见、技术审查、报批、发布标准编制组编制完成并提交标准征求意见稿、编制说明及验证报告后，由管理部门办理标准征求意见事宜。标准编制组汇总意见并对标准草案修改后，提交标准送审稿、编制说明及验证报告，由管理部门组织进行技术审查。标准编制组根据技术审查意见对标准草案修改后，提交标准报批稿、编制说明及验证报告，由管理部门办理报批、发布事宜。在标准征求意见、技术审查过程中，若需要补充验证数据，标准编制组需安排验证实验。下载标准就来标准下载网
标准管理部门根据社会经济发展和环境监管工作的需求，对现行方法标准进行复审，确定是否需要进行修订。
基本要求
方法标准应能满足相关环境质量标准、污染物排放（控制）标准的要求。5.2方法标准应与相关的污染物采样方法标准等环境保护标准相衔接。5.3方法标准采用的方法应稳定可靠，具有科学性、合理性、实用性。方法标准内容完整、表述准确、易于理解、便于实施。5.4
5.5方法标准相关技术文件和数据资料完整。5.6方法标准中不得规定采用特定企业的技术、产品和服务，不得出现特定企业的商标名称，不得采用尚在保护期内的专利技术和配方不公开的试剂。5.7方法标准中不得使用国家明令禁止或淘汰使用的试剂。3
标准立项评估
标准管理部门下达标准制修订计划标准主编单位成立标准编制组
标准编制组对目标污染物现有各种分析方法和监测工作需求开展调查研究标准编制组编写开题论证报告
标准管理部门组织开题论证会
标准编制组通过实验确定和完善方法草案的技术内容标准主编单位按要求选择验证实验室，并组织开展方法验证工作标准编制组汇总处理验证数据，形成验证报告达到预期要求
标准编制组编写标准征求意见稿及编制说明形成征求意见稿
标准管理部门组织征求意见
标准编制组汇总处理意见
标准编制组修改完善标准草案及编制说明形成送审稿
标准管理部门组织技术审查
标准编制组修改完善标准草案及编制说明形成报批稿
标准管理部门行政审查、批准、编号、发布图1环境监测分析方法标准制修订工作程序4
未通过
方法的技
术指标未
达到预期
未通过
标准的结构
环境监测分析方法标准的结构要素，见表1。表1环境监测分析方法标准的要素序号
主要技术内容
标准名称
适用范围
规范性引用文件
术语和定义
方法原理
干扰和消除
试剂和材料
仪器和设备
分析步骤
结果计算与表示
精密度和准确度
不确定度
质量保证和质量控制
检测报告
废物处理
注意事项
规范性附录
资料性附录
参考文献
按HJ565中的规定。
按HJ565中的规定。
按HJ565中的规定。
必备要素
必备要素
必备要素
必备要素
可选要素
必备要素
可选要素
可选要素
必备要素
可选要素
必备要素
必备要素
必备要素
必备要素
必备要素
必备要素
可选要素
必备要素
可选要素
可选要素
可选要素
可选要素
可选要素
可选要素
本标准中对应的条文
7.4标准名称
标准名称采用三段式表达方式，即：分析方法标准所适用的环境监测要素、所分析7.4.1
的指定成分或特性以及分析方法的名称。示例1：水质溶解氧的测定电化学探头法Waterquality-Determination of dissolved oxygen-Electrochemical probemethod示例2：环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法Ambient air-Determination ofozone-Indigo disulphonate spectrophotometry7.4.2应写出标准的英文名称。
7.5警告
应给出使用该标准方法时，涉及剧毒、易燃易爆、腐蚀性、放射性、强挥发性等的试剂，以及需特别注意的安全和防护事项。7.6
适用范围
应说明该标准适用的环境监测要素，被分析对象名称以及分析方法应说明被分析对象的检出限、测定下限和测定上限（必要时）或测定范围。如需要，应给出不同采样情况、不同样品量、不同测试条件时对应的检出限和测定下限。7.6.3
如果标准中包括几种分析方法，则应清楚地指明各分析方法的适用范围。标准名称中没有包括，但需要说明的内容。必要时，应明确标准的不适用情况。规范性引用文件
规范性引用文件指标准文本中所引用的国家环境保护标准、其他的国家标准、行业标准和国际标准等。国家已废止的标准均不得引用。7.7.2
导语应符合《国家环境保护标准制修订工作管理办法》附件十二的要求。引用文件的排列顺序按HJ565中的规定执行。术语和定义
应给出为理解标准中术语所必需的定义。术语和定义应尽量采用国家环境保护标准、其他的国家标准、行业标准和国际标准中的定义。
方法原理
简要叙述方法的基本原理、方法特征及主要步骤。涉及化学反应时，原则上应写出化学方程式。如果反应不能一步完成，应详尽地给出每一步的反应方程式。
7.10干扰和消除
7.10.1在进行干扰实验的基础上，提出对方法产生干扰的环节和因素。7.10.2存在干扰时，应说明干扰的组分及其限量，产生干扰的程度。7.10.3应说明干扰的消除方法及操作步骤。若该消除方法或操作步骤在“试剂和材料”、“样品”或“分析步骤”中详细描述，则可以直接引用其条款编号7.11试剂和材料
7.11.1一般采用如下表达作为导语，“除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。”当需要使用按GB/T6682所规定的级别的水时，采用如下表述：“除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，水，GB/T6682，X级。”当需要使用无酚水、无二氧化碳水、无氨水和不含锌的水等特殊用途水时，应注明控制要求，如“无酚水”中酚的限值，及特殊用水制备方法7.11.2应列出测试中使用的所有试剂和材料。7.11.3试剂和材料应连续编号，顺序为：一市售产品（不包括溶液）
一基准试剂
——溶液和悬浮液
—标准溶液
—指示剂
—辅助材料
7.11.4应说明试剂的化学名称、分子式、纯度或纯度级别、浓度、密度、是否含有结晶水等主要特性，以及实验材料的规格和性能7.11.5需自行制备的试剂和材料，应说明其制备方法及环境条件等。必要时，应给出相应的计算公式和制备流程图。
7.11.6应说明标准溶液的制备方法以及其标定方法。7.11.7对需要贮存的试剂和材料，应说明贮存方法和条件、贮存时间、注意事项等。7.11.8量和单位的表达执行HJ565的规定。示例：
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。6.1硫酸：P(H2SO4)-1.84g/ml。6.2硫酸溶液：1+9。
6.3硫酸溶液：1+5。
6.4硫酸溶液：C(H,SO4)=1mol/L。取55ml硫酸(6.1)缓慢倒入少量水中，稀释至1L。6.5氢氧化钠溶液：P(NaOH)=0.02g/ml。取20g氢氧化钠溶于少量水中，稀释至1L。6.6硫酸汞(HgSO.)一硫酸溶液
称取30.0g硫酸汞溶解于100ml硫酸溶液(6.2)中。7
6.7硫酸银(Ag2SO4)一硫酸溶液
向1L硫酸(6.1)中加入10g硫酸银，放置1~2d使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。6.8重铬酸钾标准溶液：C(K,Cr.O)0.0417mo1/L。将12.258g重铬酸钾在105℃干燥2h后溶于水中，稀释至1000ml。6.9硫代硫酸钠标准溶液：C(NazS203)~0.05mol/L。称取12.4g硫代硫酸钠Na2S203·5H2O)溶于新煮沸并加盖冷却的水中，加1.0g无水碳酸钠(NazCOs)，移入1000ml棕色容量瓶，用水稀释至标线，播匀。放置一周后标定其准确浓度。溶液如出现混浊，必须过滤。
在250ml碘量瓶中，加入1.0g碘化钾(Kl)和50ml水，加5.00ml重铬酸钾标准溶液（6.8），振摇至完全溶解后，加5ml硫酸溶液（6.3），立即密塞摇匀，于暗处放置5min后，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加1ml淀粉溶液（6.10），继续滴定至蓝色刚好消失为终点。记录硫代硫酸钠标准溶液的用量，同时作空白试验。硫代硫酸钠标准溶液浓度由公式（1）进行计算。×V
V-V。
式中：c
硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L-重铬酸钾标准溶液浓度，mol/L；C2
一滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；V—滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；V，取用重铬酸钾标准溶液体积，ml。6.10淀粉溶液：P=0.01g/ml。
称取1.0g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100ml沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮存于试剂瓶中。临用现配。6.111,10-邻菲罗啉指示剂溶液
溶解0.7g硫酸亚铁（FeSO4·7H20）于50ml水中，加入1.5g1,10一邻菲罗啉，搅拌至溶解，加水稀释至100ml
6.12防爆沸玻璃珠
仪器和设备
应列出在方法中所使用的仪器和设备的名称，并进行连续编号，顺序为采样设备
一分析仪器
一辅助设备等
7.12.2应说明仪器和设备的功能、主要性能指标和特殊要求。7.12.3，对手特殊类型的仪器或设备及其安装方法应用图进行表示7.12.4不应在标准中出现仪器和设备的生产制造单位及商标，带有厂家特征的编号等内容。
示例：
7.1采样瓶：1L或2L具磨口塞的棕色玻璃细口瓶，7.2液相色谱仪：具有可调波长紫外检测器或荧光检测器和梯度洗脱功能。7.3色谱柱：填料为5umODS，柱长25cm，内径4.6mm的反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱，7.4浓缩装置：旋转蒸发装置或K-D浓缩器、浓缩仪等性能相当的设备7.5液液萃取净化装置
7.6分液漏斗：2000ml，玻璃活塞不涂润滑油。7.7干燥柱：长250mm，内径10mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃毛或玻璃纤维滤纸，加入10g无水硫酸钠。7.8一般实验室常用仪器。
7.13样品
7.13.1采样应注意与现行的环境监测技术规范相衔接7.13.2应明确该方法对采样器具、采样量、样品的保存方法、保存时间等，如有特殊要求，应具体说明。
7.13.3应分别说明实验室样品、试样的制备方法，包括预处理方法及操作步骤。7.14分析步骤
7.14.1一般要求
7.14.1.1应按分析操作顺序列出分析过程中的所有步骤，一般包括试料制备、仪器调试与校准、测定、空白试验等内容。
7.14.1.2应对分析步骤进行必要的细分，表达应简明抛要。如其他标准中已有对某分析步骤的规定，可直接引用该标准的相关条款。7.14.1.3可在使用的试剂和材料、仪器和设备名称后的括号内注明其相应的编号，以避免重复说明其特性。
7.14.1.4应说明分析步骤中可能存在的安全隐患（如，爆炸、着火、中毒等），及必须采取专门的防护措施。
7.14.2试料制备
应说明从试样中制备试料的操作步骤，包括称量或量取试料的方法、试料的质量或体积和称量的准确程度、试料的份数等内容。7.14.3仪器调试
说明仪器调试的方法、步骤和要求。7.14.4校准
应说明仪器校准的方法、步骤以及校准频率等要求。若需要绘制校准曲线，应说明校准所用标准样品系列的制备方法和步骤，以及校准曲线的表达方式和质量要求。9
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