【国家标准】 纺织品有机氯杀虫剂残留量的测定

GB/T 18412—2001
有机氯杀虫剂是棉花种植过程中抵抗害虫病毒侵害常使用的一种杀虫剂，同时在棉花仓储时也用以防虫蛀。由于有机氯杀虫剂毒性大、难降解，易被皮肤接触吸收，并具有有效的起始活性和残留活性，从而对人类造成潜在的健康威胁和生态环境的污染。因此，一些国家及国际组织对纺织品中有机氯杀虫剂的残留规定了严格限量。
本标准附录A和附录B为标推的附录。本标准由原国家纺织工业局提出。本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会归口。本标准起草单位：中华人民共和国吉林出人境检验检疫局、纺织工业标准化研究所。本标准主要起草人：牟峻、靳颖、郑宇英、于开国、刘江。94
中华人民共和国国家标准
纺织品有机氟杀虫剂残留量的测定Textiles-Determination of the residues of organochlorine pesticides1范画
GB/T 18412—2001
本标准规定了采用气相色谱法测定纺织品中六六六(BHC)及异构体、滴滴沸(DDT)及异构体和同系物（DDD、DDE）、六氯苯、五氯硝基苯、七氯、环氧七氟、艾氏剂、狄氏剂、异秋氏剂等多种有机氯杀虫剂残留量的方法。
本标准适用于纺织材料及其产品中 15 种有机氟杀虫剂(α-BHC、β-BHC、Y-BHC、3-BHC、P,P°-DDE、O,P'-DDT、P，P-DDD、P+P'-DDT、六氯苯、五氯硝基苯、七氯、环氧七氯、艾氏剂、秋氏剂、异秋氏剂)残留量的测定。
2原理
试样经石油醚索氏提取，浓缩定容后，用配有电子俘获检测器的气相色谱仪（GC/ECD）测定，外标法定量，采用气相色谱-质谱(GC/MSD)选择离子检测进行确证。3试剂
除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为二级水。3.1丙酮：重蒸馏。
3.2石油醚：沸程60～90℃，重蒸馏。3.3苯：重蒸馏。
3.4脱脂棉和滤纸简：用丙酮-石油醚（1十4）素氏提取回流6h，取出挥干，保存在清洁容器中备用。3.515 种有机氟杀虫剂标准品:α-BHC、β-BHC、-BHC,-BHC~P,p'-DDE、0,p'-DDT.P,P'-DDD、P,p°-DDT、六氯苯、五氯硝基苯、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂，纯度均≥99%。3.6混合标准溶液：分别准确称取适量的每种有机氯杀虫剂标准品，用苯分别配制成浓度为100μg/mL的标准储备液。根据需要再用苯逐级稀释成不同浓度的系列混合标准工作溶液。4仪器
4.1气相色谱仪：配有电子俘获检测器（ECD）4.2气相色谱仪：配有质量选择检测器(MSD)。4.3索氏提取器：250mL。
4.4旋转蒸发器。
4.5恒温水浴锅。
4.6微量注射器：10μL。
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局2001-08-28批准2002-02-01 实施
5分析步骤
5.1提取
GB/T 18412—2001
取50g代表性的试样，剪碎至5mm×5mm以下，混合，从混合样中称取5.0g（精确至0.01g）试样两份（供平行试验用）放人滤纸简中，然后置于索氏提取器里，加入100mL石油醚于提取瓶中，在8090℃水浴中回流提取6h（回流速率8~10次/h）。冷却后将提取液于40℃水浴中旋转浓缩至近干，用石油醛溶解并定容至5.0mL，供气相色谱测定或气相色谱-质谱确证。5.2测定
5.2.1气相色谱（GC/ECD)条件
a）色谱柱：25m×0.32mm（内径）×0.25um（膜厚），PAS-1701右英毛细管柱或相当者：20℃/min-180℃(1 min)-
n)4C/min=250℃(1 min);
b）色谱柱温度：50℃（2min）-c）进样口温度：280℃；
d）检测器温度：300℃；
e）载气、尾吹气：氮气，纯度≥99.999%，柱流量1.4mL/min，尾吹气流量50mL/min，f）进样方式：无分流进样，1.5min后开阀；g）进样量：1μL。
5.2.2气相色谱测定
根据样液中有机氯杀虫剂含量情况，选定浓度相近的标工作溶液。标准工作溶液和待测样液中各有机氯杀虫剂的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作溶液与样液等体积参插进样外标法测定。在上述气相色谱条件下，15种有机氯杀虫剂的出峰顺序为：六氯苯、α-BHC、五氯硝基苯、-BHC、七氟、艾氏剂、β-BHC、-BHC、环氧七氯、P,P°-DDE、秋氏剂、异狄氏剂、O+p-DDT、P,p'-DDD、P,p*DDT，标准物的气相色谱图及各组分的参考保留时间见附录A中图A1。5.3确证
5.3.1气相色谱-质谱（GC/MSD)条件a）色谱柱：30m×0.25mm（内径）×0.1μm（膜厚）,DB-1701石英毛细管柱或相当者；30℃/mi200℃(1 min)
b）色谱柱温度：50℃（2min）-c）进样口温度：270℃；
d）色谱-质谱接口温度：270℃；e）载气：氢气，纯度≥99.99%，1.5mL/minf）电离方式：EI
g）电离能量：70eV；
h）测定方式：选择离子监测方式（SIM）；4℃/min
*-260℃(4min);
i）选择监测离子（m/z）：15种有机氯杀虫剂的特征选择离子（m/）见附录B中表B1;j）进样方式：无分流进样，1.5min后开阀；k）进样量：1uL：
5.3.2气相色谱-质谱阳性结果确证根据上述5.2.2的测定结果，如果样液与混合标工作溶液在相同保留时间有色谱峰出现，则对所需确证的某种有机氯杀虫剂按照附录B中表B1选择其特征选择离子，在5.3.1操作条件下，对混合标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，如果样液与混合标准工作溶液的SIM质谱图中的三个碎片离子的种类和丰度比均一致，可做出样品中有该种有机氯杀虫剂阳性检出的判断。5.4空白试验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行。96
5.5结果计算
GB/T 18412—2001
试样中各种有机氯杀虫剂残留含量按式（1)计算：X,
式中：X;
A Xc×V
-试样中有机氟杀虫剂i的残留含量，mg/kg；A样液中有机氯杀虫剂i的峰面积或峰高）；A—标准工作液中有机氯杀虫剂i的峰面积（或峰高）；c,—标准工作液中有机氯杀虫剂i的浓度ug/mL：V——样液最终定容体积，mL；
试样量·g。
注：计算结果需将空白值扣除。6测定低限、回收率、精密度
6.1测定低限和回收率
15种有机氯杀虫剂的测定低限和回收率见表1。表1测定低限和回收率
有机氯杀虫剂名称免费标准bzxz.net
六氯苯
α-BHC
五氯硝基苯
艾氏剂
环氧七氯
P,P'-DDE
狄氏剂
异狄氏剂
O+P'-DDT
P,p'-DDD
P+p'-DDT
6.2精密度
测定低限
确证低限
恭加浓度
0. 05~1. 00
0. 05~1. 00
0. 05 ~1. 00
0. 05~1. 00
0. 05~1. 00
0. 05~~1. 00
0. 05~1.00
0. 05~~1. 00
0. 05~1. 00
0.05～1.00
0. 05~1. 00
0. 05~1. 00
0. 05~1. 00
0.05~1.00
回收率
85～110
85~110
85~110
85~110
85~110
85~110
85~110
85~~110
80~110
85~110
85~110
85~110
85~110
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。7试验报告
试验报告至少应给出以下内容：a）试样描述；
b）使用的标谁；
c）试验结果；
d）偏离标准的差异；
e）试验日期。
GB/T18412—2001
附录A
(标推的附录）
有机氯杀虫剂标准物气相色谱图10
1一六氯苯(10.531 min);2—α-BHC(11.510 min);3一五氯硝基苯(11.838 min);4-30min
BHC(12.554 min);5--七氯(13.120 min),6—艾氏剂(13.886 min),7--9-BHC(14.884min);8—-BHC(15.598min);9--环氧七氟(16.329 min);10—p,p'-DDE(18.002 min);11—狄氏剂(18.486 min);12—异氏剂(19.218 min),13-0.p'-DDT(19.755 min);14--P.p'-DDD(20. 096 min);15—p+p'-DDT(21.760 min)图A1有机氟杀虫剂标准物气相色谱图序号
有机氯杀虫剂名称
六氯苯
α-BHC
五氯硝基苯
艾氏剂
β-BHC
环氧七氯
P,p'-DDE
秋氏剂
异狄氏剂
P,P'-DDD
P,p'-DDT
GB/T 18412—2001
附录B
(标准的附录）
有机氯杀虫剂确证测定的特征选择离子表表B1
有机氯杀虫剂的特征选择离子表分子式
CnH,Cl,
CiHsCl,o
118-74-1
319-84-6
82-68-8
58-89-9
76-44-8
309-00-2
319-85-7
319-86-8
1024-57-3
72-55-9
60-57-1
72-20-8
789-02-6
72-54-8
50-29-3
特征选择离子及丰度比
282(47),284(100),286(75)
217(80),219(100),221(52)
237(100).249(88),295(90)
217(78),219(100),221(50)
270(56).272(100),274(73)
261(59),263(100),265(58)
217(74),219(100),221(48)
217(79),219(100),221(53)
351(54),353(100),355(78)
246(100),316(57),318(79)
263(100),277(86),380(49)
245(53),263(100),281(66)
235(100),236(18),237(67)
235(100),236(15),237(64)
235(100),236(16),237(68)
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