【国家标准(GB)】 色漆和清漆用漆基 异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测定

ICS87.040
中华人民共和国国家标准
GB/T18446—2009/ISO10283:2007代替GB/T18446—2001
色漆和清漆用漆基
异氰酸酯树脂中
二异氰酸酯单体的测定
Binders for paints and varnishes-Determination ofmonomeric diisocyanates in isocyanate resins(ISO10283:2007,IDT)
2009-06-02发布
中华人民共和国国家无与益督检验检疫总局码防伤
中国国家标准化管理委员会
2010-02-01实施
GB/T18446—2009/ISO10283:2007本标准等同采用国际标准ISO10283：2007《色漆和清漆用漆基-一异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测定》（英文版）。
本标准等同翻译1SO10283：2007。为了便于使用，本标准编辑性修改内容如下：-用“本标准”代替“本国际标准”；删除国际标准的前言。下载标准就来标准下载网
本标准代替GB/T18446一2001《气相色谱法测定氨基甲酸酯预聚物和涂料溶液中未反应的甲苯二.异氰酸酯(TD1)单体》。
本标准与GB/T18446-
6一2001的主要技术差异为：
范围中增加了可测定的二异氰酸酯单体的种类；使用毛细管色谱柱测定二异氰酸酯单体的含量；使用十四烷或葱作为内标物；
提高了测试方法的精密度
本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会归口。本标准起草单位：中海油常州涂料化工研究院。本标准主要起草人：于滨。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T18446—2001。
1范围
GB/T18446—2009/ISO10283:2007色漆和清漆用漆基异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测定
本标准规定了采用气相色谱法测定二异氰酸酯单体含量的方法。本标准适用于第3章中定义的异氰酸酯树脂以及由这样的树脂制备的溶液(用于制备涂料及类似涂覆材料)中的甲苯二异氰酸酯\、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯\、二苯基甲烷二异氰酸酯以及其他类型的二异氰酸酯含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样（GB/T3186—2006，ISO15528：2000，IDT）3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。3.1
异氨酸酯树脂
isocyanateresin
以含异氰酸酯(NCO)基团的芳香族、脂肪族或脂环族异氰酸酯制备的有溶剂或无溶剂的合成树脂。
注：就本标准而言，这样的异鼠酸酯树脂包括：由任何一种二异氰酸酯尤其是甲苯二异氰酸酯（TDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI)制成的异象酸酯树脂，并且树脂中含有氨基甲蔽酯和/或缩二腺和/或异氰脲酸酯基团；
由上面所列异氰酸酯树脂的混合物制备的异氰酸酯树脂。4原理
用气相色谱法，以十四烷或对低挥发性二异氰酸酯单体用葱作内标物，测定异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的含量。
5试剂
分析时，仅使用确认为分析纯的试剂。）此处和文本中所用的术语“甲苯二异鼠酸酯”是指4-甲基-1,3-苯撑二异氰酸酯(2，4-甲苯二异氰酸酯》和2-甲1
基-1,3-苯掺二异氰酸酯(2,6-甲苯二异氰酸酯）。此处和文本中所用的术语“异佛尔酮二异氮酸酯”是指2-异氰酸酯甲基-3,5,5三甲基环已基异氰酸酯。本文适2）
当处用（I）和（Ⅱ)来识别立体异构体。3)
此处和文本中所用的术语“二苯甲烷二异氰酸酯是指4，4-二异氰酸酯二苯基甲烷、2、4-二异氰酸酯二苯基甲烷和2.2-二异氰酸酯二苯基甲烷。1
GB/T18446—2009/ISO10283:20075.1
乙酸乙酯：无水（用0.5nm的分子筛干燥），无乙醇（乙醇含量<200×10-6）；5.2
十四烷或葱；
甲苯二异氰酸酯(同分异构体的混合物）；六亚甲基二异氰酸酯；
异佛尔酮二异氰酸酯（同分异构体的混合物）：二苯基甲烷二异氰酸酯。
内标溶液
称取约1.4g十四烷或葱，准确至0.1mg.量于1000mL容量瓶中，用乙酸乙酯（5.1）稀释至刻度。5.8二异氰酸酯单体标准溶液
称取约1.4g相关的二异氰酸酯单体，准确至0.稀释至刻度。
邮：置于1000L容量瓶中，用乙酸乙酯（5.1）应避免二异氰酸酯单体标液与空气中的湿气接触。注：如果储存适当，标准系表可决待稳定约二星期。5.9校准溶液
用移液管吸取10
mL内标溶液（5.7）和10mL标准溶液（5.8）置于样品）瓶中或维形瓶中（见6.2）。用25mL量筒加人
醋酸乙酯并混合均匀
注：如果不制备校准，可将内标乐和二异鼠酸酯单体直接加人50ml样品瓶中并加人40m）乙酸乙酯，用（干燥无水的）隔望瓶盖使封，就无需57和58步乐。
6仪器设备
常用的实验室
分析天平；
锥形瓶，容
器设备和玻璃器血，以及下列仪器设备。R
50L，配有磨口玻璃塞，或容量为50mL配有隔垫瓶盖密封的样品瓶；单刻度移液管
容量10mL；
量筒，容量25
单刻度容量瓶
1000ml
样品注射器，容2L
或10μl
气相色谱仪，具有更换的玻璃材质的衬管N
按GB/T3186的规定取
焰离子检测器和积分仪。
试品的代表性样品。将样品储存手低温，不燥处及暗处。若样品储存条件不适当，特别是在高温下会发生反应，从而改变某些异氰酸酯树脂中异氰酸酯单体的含量。为了尽量防止这些反应发生，样品必须储存在低温、暗处然而，在打开容器之前必须将样品调节至室温，以防大气中的湿气进入样品与其反应由此改变异鼠酸酯单体的含量。如有任何疑问，就应废弃已长期储存的标准物质或样品。8测试步骤
8.1操作条件
在下面各示例中所列的试验条件是推荐的合适条件。也可采用相当或优于所列条件的色谱柱和试验条件。
对于进样口和色谱柱规定的温度取决于受试的多异氰酸酯树脂的热稳定性。许多多异氰酸酯树脂中的二异氰酸酯单体含量，例如带有缩二豚结构的那些树脂，在高温时会发生变化。在这种情况下，应采用示例中规定的温度。玻璃材质的衬管应根据需要进行清洗和更换，至少每天工作开始时应这样做。2
GB/T18446—2009/ISO10283:20078.1.1示例：六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)色谱柱：
柱填料：
温度：
载气：
检测器燃气：
吹扫：
进样量：
保留时间：
石英毛细管，长15m，内径0.32mm苯基甲基硅酮树脂（OV1701)，膜厚0.25μm进样口
检测器
柱前压
柱流速
十四烷（内标）
TDI(2,4)
125℃
130℃
250℃
约100-kPa
约4mL/min
约60mL/min
约35mL/mi
约400mL/min
约25mL/min
图1六亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯的气相色谱图8.1.2示例：异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI)(例1)色谱柱：
柱填料：
温度：
石英毛细管，长15m，内径0.32mm苯基甲基聚硅氧烷树脂(OV1701)，膜厚0.25μm。进样口
检测器
160℃
140℃
250℃
GB/T18446—2009/1S010283:2007载气：
检测器燃气：
吹扫：
进样量：
保留时间：
柱前压
柱流速
约1μ
愿(内标）
约120kPa
约6mL/min
约60mL/min
约35mL/min
约400mL/min
约25mL/min
异佛尔酮二异氰酸酯的气相色谱图（例1）8.1.3
示例：异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI)（例2)色谱柱：
柱填料：
温度：
载气：
检测器燃气：
石英毛细管，长30m，内径0.25mmSE-51FS
进样口
检测器
柱前压
分流比
200℃
140℃
250℃
0min，以3℃/min升至200℃
约150kPa
约35mL/min
约300mL/min
进样量：
运行时间：
保留时间：
】—开始：
2—内标。
约10min
十四烷(内标)
8.066IPDI1
GB/T18446—2009/ISO10283:20072
异佛尔酮二异氰酸酯的气相色谱图（例2）示例：二苯甲烷二异氰酸酯（MDI)色谱柱：
柱填料：
温度：
载气：
检测器燃气：
吹扫：
进样量：
保留时间：
石英毛细管，长15m，内径0.32mm苯基甲基硅酮树脂(0V1701)，膜厚0.25μm。200℃
逃样口
检测器
氮气或氢气
柱前压
柱流速
约1μl
葱(内标)
MDI(2,2-)
MDI(2,4-)
MDI(4,4-)
160℃
250℃
约200kPa
约12mL/min
约60mL/min
约35mL/min
约100mL/min
约25mL/min
8. 594 IPDI
GB/T18446—2009/IS010283:20070. 12
色谱柱条件
二苯基甲烷二异氰酸酯的气相色谱图8
每次分析之前，重复注人校准溶液，直至测定的二异氰酸酯单体的峰面积与内标物的峰面积的比值定，使色谱柱处于最佳状态。
在调节分离柱时应经常注入校准溶液，直至峰面积比值恒定。然而，循环式试验已表明在注人五次校准溶液后即可得到一个近似的恒定值。选择合适的载气流速、柱填料和柱长，以使运行时间不超过10min。气相色谱测定
相对校正因子的测定，按照8.1中规定的色谱条件，注人1μL校准溶液，至少注人二次。试样的称样量取决于预期的二异氰酸酯含量（见表1)。表1
预计的二异氰酸酯含量/%（质肽分数）0.5
>0.5但≤1
>但≤2
>2但≤44
试样的称样盘/g
称取试样，准确至0.1mg（质量m。），置于锥形瓶（6.2)中，用移液管（6.3）移取10mL内标溶液(5.7)\。加人约25mL的乙酸乙酯，密封锥形瓶并充分摇使样品溶解。注：试样也可以称准至0.1mg，置人配有隔膜密封的50mL样品瓶中。在样品瓶中加人约（15士0.1）mg的内标物，用40mL的乙酸乙酯稀释溶解样品，取1μL这种溶液（试验溶液）进行气相色谱分析。每次测定应遵循下列顺序：
注人校准溶液至少二次；
注人试验溶液二次。
称取约15mg准确至土0.1mg的内标能用来代替内标溶液。6
9结果的表示
9.1相对校正因子的测定
对每一次的校正色谱图，用式(1)计算相对校正因子了：mpXAsu
msu×Ap
式中：
内标溶液中(5.7)内标物（十四烷或蕙）的质量；标准溶液(5.8)中二异氰酸酯单体的质量；标准溶液中二异氰酸酯单体的峰面积：内标物的峰面积。
9.2二异氰酸酯单体含量的计算
用式(2)按峰面积计算二异氰酸酯单体的含量WDi：mXAX
式中：
-试验溶液中内标物的质量；
试样的质量；
试验溶液中二异氯鼠酸酯单体的峰面积：A
试验溶液中内标物的峰面积。
GB/T18446—2009/IS010283:2007·（1)
.（2)
计算两次测定结果的平均值，该平均值是每次测定值通过相对校正因子平均值校正后计算所得。检出限：在8.1规定的条件下为0.01%（质量分数)的二异氰酸酯单体。10
精密度
在二异氰酸酯单体含量为(0.50士0.05)%（质量分数)时的精密度。10.1重复性(r）
同一操作者在同一实验室用标准的试验方法，对同一样品在短时间内得到的两个单一试验结果（每个结果均为两个试样的单均值)之间的绝对差低于0.02%，可预计其置信度为95%10.2再现性（R）
不同操作者在不同实验室用标准的试验方法，对同一样品测得的两个试验结果。（每个结果均为两个试样的平均值)之间的绝对差低于0.05%，可预计其置信度为95%。11
试验报告
试验报告应至少包括下列内容
识别受试产品所必需的全部细节；b)
注明本标准编号；
二异氰酸酯单体含量的单个值和平均值（9.2中说明）；与规定方法的任何不同之处；
试验日期。
GB/T18446-2009
打印日期：2009年1月10H
中华人民共
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基异氨酸酯树脂中
色漆和清漆用漆基
二异氰酸酯单体的测定
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2009年10月第一版
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5字数17千学
2009年10月第一次印刷
号：155066·1-38623
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