【国家标准(GB)】 表面活性剂 工业乙氧基化脂肪胺 分析方法

ICS 71. 100. 40
中华人民共和国国家标准
GB/T 9290—2008
代替GB/T9290—1988
表面活性剂
工业艺氧基化脂肪胺
分析方法
Surface active agents-Technical ethoxylated fatty amines--Method of analysis
(1SO 6384:1981,NEQ)
2008-04-01发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-10-01实施
GB/T 9290—2008
本标准代替国家标准GB/T9290—1988《表面活性剂工业乙氧基化脂肪胺分析方法》。本标准与ISO6384:1981《表面活性剂工业艺氧基化脂脑胺分析方法的一致性程度为非等效。
本标准与ISO6384:1981的主要差异为：一国际标准“疏酸盐灰分的测定”章节只写了一个国际标准号。本标准根据我国实际，写明原现、试剂和材料、仪器和设备、分析步骤以及结果的计算。-把国际标准“永-甲醇介质中pH的测定”章节中的“注\里的内容改为正文。把国际标准中“总碱度、伯胺碱度、仲胺碱度、叔胺磁度”的称谓改为“总胺值、伯胺值、仲胺值、叔腰值”。
本标准与GB/T9290--1988相比较主要差异如下：增加了试验报告一章。
本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由化学工业表面活性剂标准化技术委员会归口。本标准起草单位：上海染料研究所有限公司、浙江皇马化工集团。本标推起草人徐苏梅，顾乃祁、王伟松，孟照平。本标准于1988年首次发布。
1范围
表面活性剂工业艺氧基化脂肪胺分析方法
GB/T9290—2008
本标推规定了表面活性剂工业乙氧基化脂肪胺分析方法。包括以下测定：水-甲醇介质中PH的测定，含水量的测定，硫酸盐求分的测定；伯胺值、仰胺值、叔胺值分布的测定，氧乙烯基含量的测定，游离聚乙二醇含量的测定，聚乙二醇的检验。本标准适用于片状，块状、浆状或液状的工业乙氧基脂肪胺的分析，但不包含与制造无关的任何物质。它不适用于酰胺基胺类和咪唑啉类的乙氧基化衍生物。分析产品结构通式：
(CH.CH,O).H
(CH,CH.O).H
R——饱和或不饱和脂肪基，其链长为8～22个碳原了。m十n\可根据产品的用途取任何值，但通常在1至间变化。2规范性引用文件
下列文件中的条款过本标的引用而成为本标准的条款，凡是注日期的乳用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版本均不适用于本标准，然，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T603一2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6682-1992分析实验室用水规格和试验方法GB/T7383非离子表面活性剂羟值的测定（GB/T7383—2007.ISO4326：1980，MOD)GB/T7385表面活性剂聚乙氧基化衍生物中氧乙烯基含量的测定碘量法（GB/T73851994,eqvIS02270.1989)
GB/T11275表面活性剂含水量的测定GB/T11275—2007,ISO4317:1991MOD）3水-甲醇介质中的测定
本方法适用于不溶于或难溶于水的乙氧基化脂肪胺，也适用于溶于水的乙氧基化脂肪胺。3.1原理
在含有乙氧蒸化脂肪胺水-甲醇溶液中，插入玻璃电极和甘汞电极，用电位法测量它们之间的电位差，
3.2试剂或材料
3.2.1蒸馅水：不含二氧化碳，符合GB/T6682--1992中三级水的要求，按GB/T603—2002中的4. 1. 1. 1 规定制备。
3.2.2甲醇：分析纯。
3.2.3氯化钾。
3.2.4标准溶液
3. 2. 4. 1 乙酸盐的甲醇溶液
GB/T9290-2008
水-甲醇50/50（体积分数）溶液含有0.02mol/L的乙酸，0.02mol/L的乙酸钠和0.02mol/L的氯化钠。温度20℃时，pH值约5.5。3.2.4.2磷酸氢盐的甲醇溶液
水-甲醇50/50（体积分数）溶液含有0.02mal/L的磷酸二氢钾，0.02mol/L的磷酸氢二钠和0.02mal/L的氯化钠。温度20℃时，pH值约7.9。3.3仪器或设备
3.3.1pH计，精度为0.1pH单位，并附有温度补偿系统。3.3.2玻璃电极
注：乙氧基化脂防胺有吸附在玻璃电极上的向，所以经常检查电极，如有需要，用硫酸硝酸或硫酸-骼酸混合物洗涤电极。再用相应的新电极来检验。3.3.3甘汞电极：内充氯化钉饱和68%（体积分数）甲醇溶液甲,用水
氯化钾饱和68%（体
至刻度，加人氯化钾使之
3.4分析步骤
3.4.1试液的制备
称取样品约10
的试液。
3.4.2计的
准至0.01：用5G/50（体积分数）水甲醇混合液溶解，配制成5%（质量分数）选用两种标准8按3.4.3规定的温度校正计3.4.3值测量山
测量时，电极用水、标准溶液和试液的温度，均应调节至20℃±1℃。校准p耳计后，先用水，后用试液洗涤电假后将电极插
中，待pH计稳定1min后，记录读数。人存有足量式液的烧杯中
部分容液，重复
取新鲜的另一
述操作
次测量，若这个数值0能确定，重复测量3.5分析结果
水甲醇介质中
含水量的测定
若两次测量值之差等于或大于0.1pH单位，则进行第三Q
测定结果以 20C时PH值表示：取其平均值并修约至0. p单位。按GB/T11275中的
硫酸盐灰分的测定
本方法适用于非离于表面活性剂的硫酸盐灰分（重量法)的测完5.1原理
在硫酸溶液存在下，焕烧试样，称量以硫酸盐形式存在的灰分5.2试剂或材料
5.2.1三级水。
5.2.2硝酸铵。
5.2.3硫酸：3mol/L，无灰分
5.3仪器或设备
5.3.1陶瓷：容量100mL，
5.3.2高温电炉，能控制温度在775℃士25℃。5.3.3煤气灯。
5.4步骤
5.4.1实验室样品的处理
混合样品，必要时，可将样品缓慢地熔融，不能过热，以求均匀。注：上述得到的试样应仪用于此测定。5.4.2陶瓷的处理
GB/T9290—2008
称取试样前，先将陶瓷置于775℃±25C的温度中处理10min。冷却一下，即放人干燥器内直至室温，并称准至0.1mg。
5.4.3称样
在已称重的陶瓷埚内称取约80g试样，称准至o.1mg。5.4.4步骤
将装有试样的陶瓷场置于煤气灯的小火上，在尽可能低的温度人，缓慢地加热直至试样出现小火，即移去煤气灯，让其
严和是行是必要的。若试样白燃后不移去煤气灯，将垒加快炫范,导致物料溅出陶瓷甘竭，适注1：让试样的自燃
成损失。
注2：分析时，应
眼镜，并在适风橱内进行
减上坊
《时可将陶瓷册蜗重新置干
当试样自燃停
煤气灯小火土，若
燃，直至熄灭。
注3：实际上
在得到炭售
于煤气灯小
重复自燃约3次
武样重新自燃，再移去煤气灯，让其白作。
上能引走自然，就要
重复这
过程可持续30m
4次整个
后，继续进行以下违
当的悦
其内含物冷却后，加
当陶瓷培
可0.1g结晶的硝酸敏再用0.5mL流酸溶液充分润湿残渣。运新加热至呈暗红色，并保持
将陶瓷
必要时，可加人
煤气灯小火
硝酸铵和
再将陶瓷地
25℃，保持20
此温度，直至碳完
全烧尽，让其冷却。
些硫酸溶液，以防止陶盗措塌被硫化物侵蚀。于煤气灯小火上连新加热至呈暗红色然后放
人高温电炉中，温度控制在775℃士人工爆器内，冷却至空温，并称重，称准至30min.
再一次将陶田
稍冷却启
将陶瓷娲放
刮在725℃25℃
置于高温电炉内·温度控
直至两次连续称重
男下大于1
注4，若重复三次换个
两次连线称
5.5分析结果的计
5.5.1计算
硫酸盐灰分的质量分研%表示,由式(1)计算;mi
式中：
试样的质量，单位为克（g）；
硫酸盐灰分的质量，单位为克（g）。5.5.2重现性
保持20
如上述冷却，再称重，
几滴硫废溶液重复以上操作。
对于含有约1%酸盐灰分的试样，在两个不同的实验室，采用同一样品所得的结果之差不应超过0.1%.
6伯胺值，仲胺值，叔胺值的测定6.1试剂或材料
6.1.11,4-二氧六环：分析纯。
6.1.2乙酸：分析纯。
GB/T 92902008
6.1.3水杨醛：分析纯。
硝基乙烷：分析纯。
6. 1.5 乙酸酐:分析纯。
6.1.6高氧酸：分析纯。
6.1.70.1mol/L高酸标准溶液：
将70%(质量分数)的高氟酸(pzm=1.67g/mL)14.35g溶于1L1,4-二氧六环中，备用，称取0.300g邻苯二甲酸氢钾于250nL烧杯中，准至0.001g。为确保其解，加人150mL乙酸，用高氟酸标准溶液进行电位滴定。高氯酸标准溶液的浓度（mol/L)，由式（2)计算，c(HCIO)
式中．
mo邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）；mg×1000
204. 2 X Vo
V。-…到达等当点时所耗用的高氯酸标准溶液体积，单位为塞升(mL);204.2-
邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。6.2收器或设备
6.2.1移液管：容量5mL。
6.2.2酸式满定管：容量25mL,50tnL.6.2.3磁力搅拌器。
6.2.4 pH计。
6.2.5 玻璃电极,
6.2.6氯化钾饱和的甘兼电极
6.2.7冷凝器：具有与烧瓶的磨口相匹配的接口。6.3总胺值和伯胺值的测定
6.3.1原理
伯胺经与水杨醛反应，成为比伯胺碱性更骗的席夫（Schi汪f)碱，在种胺和叔胺存在下，于非水三光溶剂中对席夫碱逛行酸量电位滴定从电位滴定曲线上计算仲胺值如教胺值，然后推算伯瞰值。0
R-NH2 + R,
强碱性
弱碱性
CH-N-R +H.Q
Ri-CH-N-R +H+— Ri—CHN-.-R
6.3.2分析步骤
安全提醒
全管理规定。
GB/T 9290—2008
1,4-二氧六环可能是致癌物，高氧酸是易爆物，务必遵守有衰物品和爆炸物的有关安称取群品于250 mL 烧杯中,称取量由氧乙烯基含量所确定。低含蛋称 0,5 B～1. 0 g;高含量称1. 5 g~2. 0 g,称准至 0. 001 g。用 20 mL 1,4-二氧六环溶解试样,必要时可在沸水浴中加热溶解,然后加人 mL 乙酸和 5 mL 水杨醛,充分摇匀,在室温条件下静置 30 min。再加人 50 mL 1,4-二氧六环和20 mL硝基乙烧,最斥用高氯酸标准溶液进行电位滴定。6.3.3分析结果的计算
以 KOH 计的总胺值(ul),以 mg/g表示，由式(3)计算：-cXV.×56.1
以KOH计的件胺值加叔胺值(g)，以m/g表示，由式(4)计算：W
cXV,X56.1
以KOH计的伯胺值(a),以mg/g表示，由式(5)计算： =(V= - Vi) × 56. 1
式中：
一高酸标准溶液的浓度，单位为靡尔每升【mal/L)达到第一等当点时所用的高氧酸标难液的体积，单位为毫开（mL）；V
达到第二等当点时所用的高氣酸标准溶液的体积，单位为毫开(ⅡL)；试样的质量，单位为克（g);
氢氧化钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)。6.4钟胺值和叔胺值的测定
6.4.1原理
伯胺和仲胺进行乙酰化后,在乙酸溶液中,用量法进行电位滴定救胺值。CH—CO
R—NH2 +
CHa—-CO
6. 4. 2 分析步骤
CH,--CO
CH,—CO
CH—C
-NH-R +CH,COOH
+CH;COOH
（4）
称取1.0g~1.5g实验室样品，称准至0.001g，加入10mL乙酸酐，接上冷凝器，加热回流1h后，冷却至室温。借助 100 mL 乙酸,将烧瓶内的物料全部移至 250 mL 烧杯中,然后用高氟酸标维溶进行电位滴定。
6. 4.3分析结果的计算
以KOH计的叔胺值(),以mg/g表示，由式(6)计算：5
GB/T 9290—2008
X V X 56. 1
以KOH计的仲胺值（ws），以mg/g表示，由式(7)计算，(Vi_V)x56.1
式中：
V—达到等当点时所用的高氮酸标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；m—-试样的质量，单位为克(g)。7氧乙烯基含量的测定
按照国家标准GB/T7385规定的方法进行，并考虑以下因素。7.1操作
当生成焦油状物时，要用甲醇将其全部溶解，并全部移入滴定烧瓶中。7.2滴定
（6）
在生成焦油状物时，为了克服溶液呈探色观察终点的困难，采用电位滴定。所用的电极电位仪的分度值为 1 mV。
7.3分析结果的计算
对于含氮产品，GB/T7385给出的公式不能用来计算氧乙烯基的实际含量，对仲胺而言，测定过程中的分解反应在剩有一个氧乙烯基时就停止。对叔胺而言，测定过程中的分解反应在剩有二个氧乙烯基时就停止。
氧艺烯基的含量以质量分数，以m/表示，由式（8)计算：式中：
(OE) = m(OE) +4.4(2W +)
w(OE,）——按GB/T7385规定测得的氧乙烯基的质量分数，以mg/g表示；ws-—按6.4.3计算的仲胺值，mg/g；--(89
w—按6.4.3计算的救胺值，g/g
注：对于弱乙氧基化脂肪腰和游离脂册仲胺混合物，计算出的氧艺爆基争量可能超过实际含是，在这种情况下，要验证脂肪仲胺的存在，
8游离乙二醇含量的测定
8.1原理
乙氧基化脂肪胺溶液经强酸性阳离子交换树脂处理，乙氧基化脂肪胺被化学吸附，洗提出中性产物聚乙二醇。
日.2试剂或材料
8.2.1三级水。
8.2.2氯化钠：化学纯。
8.2.3氧氧化钠：化学纯。
8.2.4盐酸：分析纯.
8.2.5甲醇：分析纯。
8. 2. 6强酸性(磺酸基团)阳离子交换树脂：交联度1.1%，颗粒细度0.3 mm~1.2mm。日.3仪器或设备
色谱柱：高50cm，内径约2cm。
8.3.2蒸馏装置：配有磨口的250mL的平底或圆底烧瓶。6
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8.3.3旋转式真空蒸发器：具有与磨口的250mL的平底或圆底烧瓶相匹配的接口。8.3.4 磁力搅拌器。
8.3.52号漏斗式玻璃芯滤器：容量500mL，孔径40uL~50uL8.4树脂的活化wwW.bzxz.Net
8. 4. 1 碱处理
强酸性阳离子交换树脂置于4%氢氧化钠和10%氧化钠混合液中，浸遗4h~8h，水洗至中性。8.4.2酸处理
将经8.4.1处理的强酸性阳离子交换树脂置于1006/L盐酸中，处理4h~~8b,水洗至与水的pH值相同为止，备用。
8.5分析步骤
8.5.1欢样
称取相当于5mmal的乙氧基化脂肪胺试样于250mL烧杯中，称准至0.001g：8.5.2装填色谱柱
将经过8.4.1和8.4.2处理的树脂装填于色谱柱内，装填高度30cm～~35cm，并使之保持龈润8. 5.3 烧杯处理
试样用 10 mL水或甲醇溶解,加入药 100 mL 经过 8,4. 1 和 8. 4. 2 处理的树脂,置于磁力搅拌器上，室温条件下，搅摔30mnin。对于弱乙氧基化髓肪胺，可不需经过8.5.4处理，直接用水洗提后，进行带规蒸馏，真空蒸发，温度控制在约30亡，干燥，称重。8.5.4色谱柱处理
将经过8.5.3处理的试液，倒人2号漏斗式玻璃砂芯滤器，直接缓慢地滴入色谱柱内，再用1C0CmL水，分数次洗涤，控制流速2mL/min~4mL/min，将全部洗提液移人预先称重的烧瓶中，进行常规蒸馅，除去绝大部分水。最后在旋转式真空蒸发器上干燥，温度控制在约30℃，每隔10min称重一次，药三个周期：
8.5.5树脂的再生
按8.4树脂的活化中有关规定进行树脂的再生。8.6分析结果的计算
游离聚乙二醇的质量分数（w）以%表示，由式(9)计算：ws=m4×100
式中：
mg—试样的质量，单位为克g）：m，.在8.5.3或8.5.4测得的聚乙二醇质量，单位为克（g)。9聚乙二醇的检验
9.1．检验无氮
对“游离聚乙二醇含量的测定”中分离出来的聚乙二醇，采用“伯胺，仲胺、寂胺含量分布的测定”中所规定的方法检验是否含有乙氧基化脂肪股。9.2聚乙二酵相对分子质量的测定按照国家标准GB/T7383中有关规定的方法进行。9.3分析结果的计算
亲乙二醇相对摩尔质量（g/mol)由式(10)计算：2 ×m x 1 000
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式中：
试样的质量，单位为克(g)，
一空白试验所耗用的氢氧化钠溶液，单位为毫升（mL）；Vs——试样所耗用的氢氧化钠游液，单位为毫升（mL）；-氢氧化溶液的浓度、单位为磨尔每升（mol/L)10试验报告
试验报告应包括如下几个内容：样品名称及状态描述；
所有项目的试验结果；
说明可能影响结果的情况：
试验日期。
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版权专有侵权必究
书号：1550661-31862
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