【国家标准(GB)】 铁矿石锰含量的测定火焰原子吸收光谱法

Ics 73. 060, 10
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.59—2005
铁矿石
锰含量的测定
火焰原子吸收光谱法
Iron oresDetermination of manganese content-Flame atomic absorption spectrometric method(1S0) 9682-1 :1991,M(D)
2005-07-21发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2006-01-01实施
GB/T 6730.59—2005
本标准修改采用IS09582-1+1991&铁矿石锰含量的测定火焰原了吸收光谱法》。本标准与国际标难IS09682-E：1991比较，主要有如下修改：1S(9682-1：1991的\2规范性引用文件\中所引用的为国际标准.在本标推中相应引用为与a
各国际标难对应的我国国家标准：1S0 96821：1991的\4试剂和材料”中r\4.11锰校准溶液”。在本标准中修改为\7.4.3校推溶液的制备”；
c）IS9682-1:1991的\7分析步骤\中的“7.E.3原于吸收光谱的调整”，\7.5.4原子吸收光谱的测量\两项，在本标准中合并为“7.4.4测量”d）本标准中增加\8.2.2分析结巢的确定”：e）本标准中增加“8.2、3实验室间精密度表示”。本标准的附录A为规范性附录.附录B和录（为资料性附录，本标淮山中国钢铁工业协会提山。本标准由治金T业信息标准研究院时本标雄起草单位：马鞍山矿山研究院。本标滩主要起草人：徐修平、潘永平、阙斌，海冰。铁矿石锰含量的测定
火焰原子吸收光谱法
GB/T 6730.59--2005
替告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的经验，本标准并未指出所有的安全问题。使用者有任采取适当的安全和健廉措施，并保证符合国象有关法规规定的条件，1范围
本标准规定火焰原于吸光谱法测定铁矿石中锰含：本标准适用于天然铁矿石、铁精矿利快矿，包括烧结产品中锰含量的测定。测定范阅（质量分数）：0. 01%~-3. 0%.
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用面成为本标准的条款。凡是注H期的用文件，其随后所有的修改单（不包据勘误的内容或修订版均不适用于本标推，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标推，GB/T6682分析实验室用水规范和试验方法（GB/T6682—1992.ncqISO）3697:1987）GB/T6730.1铁矿7化学分析方法分析用预下燥试样的制备（GB/T6730.1-1986，C9VISO7764:1985)
GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法（GB/T10322.1--2000.idt1S03082：1998）GB/T12896实验室玻璃仪器单标线穿量瓶（GB/112806—1991.1e1S01042：1983）GB/T12808实验室玻璃仪器单标线移液管（GRB/T12808-1991，neI5O648：1977）3原理
试样通过下列两种方法之一进行分解：1）用碳酸钠和四硼酸钠熔融后，再用盐酸溶解熔融物：2）用盐酸和硝酸分解，蒸发至二氧化硅脱水唇，珊郝酸溶解。过滤，保存滤液，残渣经灰化，灼烧，加氨氟酸和毓酸除去二氧化硅后，再用碳酸钠和叫硼酸钠混合试剂熔融，熔融物溶解于泄液中．
在原于吸收光谱仪上，用乙炔-氧化亚氮火焰，于波长279.5nm处测量试液吸光度，将测得的试液吸光度在锰校准液的T作曲线上查出的浓度。4试剂和材料
分析中除另有说明外·仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水，符合（GB/T6682规定。
4.1碳酸钠(Na:.),无水粉未。
4.2泗硼酸钠(NagB,O,）.水粉。4.3盐酸(pl.19g/ml)。
4.4盐酸（1+1)；以盐酸（pl.19/mL)稀释。4. 5硝酸(pl,42 /ml.)。
4. 6氢氟酸(pl. 15 g/mL)
GB/T6730.59—2005
4.7 硫酸(pl. 84 g/ml.)。
4.8硫酸(1+1)：以硫酸（ot,84g/ml)稀释。4.9底液
称12g金属铁（铁丝或铁粉)17g氧化铁（锰含量应小于0.003%)子1000 m1.烧杯中.加100mL盐酸（4.3）加热落解，如果称取金属铁，则应滴加硝酸（4.5）使铁氧化。冷却，加300mL盐酸(4.3)称取32碳酸钠（4.1)和16g四硼酸钠（4.2).加300mL水溶解。小心地加人到铁溶液中，加热除去二氟化碳，冷却后移人1000 mL容景瓶中，用水稀释至刻度.混勾。4.10锰标准溶液
4.10，1锰标准储备液A（500ug/tml.）推确称取0.5000多高纯金属锰（纯度>99.9%）于带表面l的烧杯中，慢慢加入25m1.。盐酸（4.4），加热使便其完全溶解。冷却至室温后，移入1000mL容量瓶中.用水稀释至刻度，混句。此溶液1mI含锰60μg。
4.10.2锰标准溶液B50ug/mI.）
分取 50.00 mL.锰标准储备液(4,10.1)至500ml.容量瓶中,用水稀释至刻度，混勾。此溶液1ml含锰50g。
普通实验室仪器，包括单刻度容量瓶和单刻度移被管，分别符合GIB3/T12806和GB/T12808的规定。
5.1铂埚，30mL
5.2高炉，
5.3组合磁化揽拌器/电热板，
5.4搅拌子（外包有骤四氟乙烯），长10mmr5.5原子吸收光谱仪.配备乙炔-氧化亚氮燃烧器、罐空心阴极灯。在仪器最佳工作条件下，所用原子吸收光诺仪应能达到下列指标：a）最低灵度最高浓度校推液(7.4.3)的吸光度应不小于0.27；b）工作曲线的线性…用同样的方法测定时，工作曲线顶部20还与底部20%浓度范的斜率值（表示为吸光度的变化)之比不应小于0.7;c）最低稳定性一一最高浓度校准溶与零度校准溶液，经多次重复测定，吸光度的标准偏差与最高浓度校准溶吸光度平均值之比度分别小于1.5%和0.5%。注1：建议使用纸带记录仪或数仪读数.评价a)，b)，c)各项指标及以后的测量。注2：仪器参数因仪器型号而异，下列参数可供参考：..钰空心阴极灯电流5 mA;
---波长.2*3.5nm
—氧化亚氮流速,7, 5 1. /min;乙炊流速.4.OL/min.
对上述气体流量不合适的系统.给出气体流量比率仍可能是·一个有用的参数。6取样和制样
6.1实验室试样
按照GB/TIG322.进行取制样。一般试样粒度应小于100 μm1。好试样中化合水或易氧化物含量高时其粒度应小于160叫m
6.2预于燥试样的制备
按照GB/T6730.1预干媒试样，充分混勾实验室样品，来用份样缩分法取样，在105℃±2°%下下燥试样。
7分析步骤
GB/T6730.59--2005
警告：应按照原子吸收光谱仪制造商的说明去点燃和熄灭乙炔-氧化亚氮織烧器，以避免可能的爆炸危险。
7.1测定次数
按照附录A,对拘--预「燥试样,至少独立测定两次注3：“独立“是指再欧及后续任间一次测定结果不受荫面测定绪巢的影响。本分祈方法中此条件意味着同一操作者在不同的时问或不同提作者进行重复定，包括采用适当的再校谦。7.2试料量
称取0.50g预干爆试料（6.2)，准确食0.0002g：7.3空白试验及验证试验
7.3.1空自试验
随同试料分析做空白试验。
7.3.2验证试验
随同成料分析同类型标准样品做验证试验。7.4测定
7.4.1试料的分解
7.4.1.1碱熔bZxz.net
将试料(7.2)置于预先放置0.8g酸(4.1)的铂埚(5.1)中,加0.4g四潮酸钠（4.2).用销或不锈小棒举匀。将埚放人高温炉(5.2)于1020℃:1040℃熔融30 mi。取出埚，转动使熔融物均匀斑固在埚壁上冷后往埚中放人一个外包有聚四氟乙烯的搅拌了（5.4）将甜蜗放人150 ml.低型烧杯中.加20 ml盐酸(4.4)和30 ml水,盖1表面血后置于磁搅拌器/电热板上（5.3)过搅拌边加热，直至烯熔独物先全辫解。用水洗出璃及搅拌子溶液冷却后移至100m1.容麗瓶中，用水稀释至刻度，混匀，7. 4. 1.2酸溶
将试料（7.2）置于250mI.高型烧杯中，加20ml.盐酸（1.4)，盖1.表面Ⅲ，置于电热板1：于100℃加热约1 h，取下稍冷.1 ml,硝酸(4.5)和0.2 mil,硫酸(4.8),删热15 min后，移开表面皿将试被蒸发至下。
注1：假如难以溶解的残滋较多,将烧杯在电热板上高温区加热.但应避免沸腾。调节热版源度在100115C，将烧杯感在上面缩续期热30m11，取下梢冷后+加20m1.盐暖(4.4)，盖1.表啪压，温热数分钟，加30rL水并加热煮沸：冷部，用水冲洗表面匪及杯壁。用带纸浆(约含干滤纸0.3g~0.4g)速港纸过滤至--个150)m1.低型烧杯中：用带橡皮头的玻璃擦棒或湿滤纸擦下粘附在烧杯上的残渣颗粒并全部转移至滤纸上，用水洗至滤纸F.没有铁，将残酒连同滤纸放入铂蜗（5.1)中，蒸发滤液至体积在70 ml.并行。将残渣连向滤纸放入铂划埚（5.1)中.低溢下燥并灰化·在8C0℃灼烧，冷却后加3滴硫酸（4.8)及2snI.氢氟酸（4.6）。慢慢蒸发烩去二氧化硅.继续圳热至硫酸烟冒尽，在800℃灼烧数分钟，冷却。往残渣巾 0.8 炭酸钠(4.1)和0.4μ硼酸(4.2),混匀放人高混炉(5.2)于 1000℃熔融15 mit冷御拍璃，游其放人撼液中热至辫染溶解，开水洗出璃·冷甜灌腋移垒1mL容量瓶中，用小稀释至刻度·混与。
7.4.2试验溶液分取
如果试样中锰含量在0. 01%~0.3%时,直接用 7. 4.1. 或 7. 4. 1. 2制备的试液不要稀释。而锰含在 0. 2%~~3. 0%时,则按表 分收试被到 100 m1. 穿显瓶中,并按表1加人相应量的底液(4. 9),用GB/T 6730.592005
水稀释全刻度，混勾（这就是稀释的试验溶液）。假如试液要稀释,按问样方武稀释空白试液。按表 1 分取相应量的空白试液和底液(4.\)到100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾（这就是稀释的空白试液）。表1试液及空白试液稀释规定
试样中锰含量(质量分数)/%
0.01-~0. a
0.2~.0. 6
0. 5-~ 1. 5
分取体积/mL
不分取
添加底液体积/mL
注淤度范围重叠部分·允许测定含量与预估计含量略有不同。如无法预估时,则用第·指定范围。7.4.3校准溶液的制备
用移液管分别取0mL、5.00ml、10.00mL.20.00mL、30.00mL铺标准溶液（4.10.2）至维100)tmL容量瓶小,各25.0 ml.底液（4.9）,用水稀释至刻度,混匀。7.4.4测量
在已谢整好的原子吸收光谱议（5.5）上，以乙炔-氧化亚氮火焰，用水调零，按浓度从低到离的顺序吸人系列校准溶液（7.4.3），于波长279.5nm处测量吸光度。以锰浓度为横坐标净吸光度（减去“零浓度溶被的吸光度为纵坐标：绘制工作曲线。在同样的仪器条件下吸入空自试验溶液或稀释的空自试验溶液、试料溶液或稀释的试料溶液和验证用标准样品溶液，测量试液的吸光度。根据净吸光度（诚去空白试液吸光度），从工作曲线[查褥相应的锰含最。
8结果计算
8. 1 锰的含量计算
按式(1)计算试样中锰含量(质量分数)Wa，数值以%表示tWmn
mx100×f
我串：
Wm-锰的质最分数，%
最终试液中的锰浓度，单位为微克每毫升（μg/mI)m-.--称试料质量，单位为克(g)：f一一稀释因了;当分取试液的体积(mL)为 V时，f=100/V;当不稀释时，f-18.2分析结果的一般处理
8. 2. 1 量复性和允许差
本分析方法的精度由下列回归方程\表示：熔法：
R. -0.016 8X+0. 004 8
P -0. 031 8X+ 0. 006 2
0-0.0059X+0.0017
-0.0104X+0.0019
酸法：
R. -0. 019 0X +0. 004 0
1) 参死附录 B和附录 C。
式中·
P -0.074 5X 0. 007 5
d. =0, 006 7X +0. 001 4
o. -0, 025 9X+0. 003 2
X.-预干燥试样的锰含量，以质量白分数表示.算如下：GB/T 6730.59-2005
实验室内接公式（2）（4）（6）、（8），为两次重复测定结果的算术均值一实验室间，按公式（3）、(5）、（7)、（9)，为两个实验案最终结果（8.2.5)的算术平均值。R
实验室内重复测定的充许差（重复样）1P——-实验室问的允许差；
实验室内重复测定的标准偏差；a
：.实验室间的标难偏差。
8.2.2分析结果的确定
按照附录A中步骤，根据公式(1)计算独立重复测结果，与重复测定允许差（R）进行比较。8. 2. 3实验室间精密度
实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最结果之问的一致性。两个实验室按照8.2.2中规定的相间步报传结渠后,计算：
=丝做
-实验室 1 报告的最终结果：
实验室2服告的最繁结果：
最终结果的平均值。
如果;—≤P(见8.2. 1),最终结果是一致的。8. 2. 4分析值的验收
分析值的验收使用标准样品进行验证。步骤与以上所述相同。确认精密度后，实验室最终结果与标准值A比较。姑：
一Ac（报告结果与标准值之间无显著差异：h）「u.一Ae>,报告结果与标准值之间有显者差界，式中：
。—标准样品的报告结果；
标准样品的标准值：
—该值取决丁所使用标难样品的种类。对通过实验室间认证的标准样品：C= 2.fai.
标准值Ac的方差，
对仅有…个实验率认证的标推样品C=2
..VAc)
注7：除非已确认该标准值没有偏差，否则不应采用此类标准样品。8. 2. 5 最终结果的计剪
试样的最终结果是可接受分析值的算术平均值，也而按附录A中的规定进行操作，当锰含量低于B/r 6730.59--2005
0.5%时.计算到小数点后第五位；当锰含展在0.5%～3.0%时.计算到小数点后第四位。含量低于0.5%时、计算到小数点后第元位，并按下列方法修约到小数点后第三位：）当小数的第叫位数字小丁5·舍去此数,第兰位数字不变；b）当小数的第四位数字是5.而第开位数字不是0，或当小数的第四位数字比5大，第三位数字进1。当小数的第叫位数字是5，而第五位数字是0，舍去5.第三位数字是0、2、4.6、8时，第三位数字c
不变,如果第三位数字是 1,3、5,7、9,则第三位数字进 1。锰含量在0.5%～3.0为时，计算到小数点后第四位，并按下列方法修约到小数点后第二位，方法上
8.3氧化物换算系数
W.r.(%) = 1.291Wsm(%)
9试验报告
试验报步应包括下列信息：
测试实验宰名称和地址：
试验报告发布日期;
本标推的编号；
山试样本身必要的详细说明：
e）分析结果：
与统果对应的编：
测定过程中存在的任何异常特性和在木标准中没有规定的可能对分析结果产生影响的任何g
操作。
洋R。见8,2.1中定义，
附录A
（规范性附录）
试样分析值接妥程序流程阖
从独立的重复结果开妇
IX-X,I≤R:
再改测定X
Xmx-X ≤1. 2R
再次测定.
XurX≤1. 3R.
=中位值(x.Xg,)
X+.xe.t-xu
GB/T6730.59—2005
X+X2+x+x
GB/T 6730.59—2005
（资料性附录）
重复性和充许差公式推导
在8.2.1中的同州方程是于1986年.由&个国家10个实验案对个铁矿行样品进行国际共同分析试验结果统计得到的。
附录中给出了精密度数据的处理图，用下试验的试样列十表H.1小
裹B.1试样锰的含量
Sishen
Hfersley
Whyulla pallkets
Seheffrville
Wahush
锰含量(质虽分数)/兴
注」：国际试验报告和结果的分析统计（文献TS0/FC:102./5Cz831F.1986年10月）可在IS()/TC102:SC2或IS0:[T 132 秘书处得到。
注2：统1:分析按照1S0)5725:1986精密度测试方法实验室内重复性利再现性测定标准方法的原理进行（现已修汀,并马版了第1.2.2,4.5.6部分）附录汇
（资料性附录）
国际共同分析试验得到的精密度数据下列图是8.2.1 中方理的离示
径含员（质图分数)/%
GB/T6730.59—2005
精密度对锰含量X的最小二乘法拟合图(碱熔)图.1
经舍量(所量分数)/%
糖密度对锰含量X的最小二乘法拟合图(酸溶)图C2
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