【商检行业标准(SN)】 进出口化肥检验方法 自动分析仪测定氮含量

进出口化肥检验方法自动分析仪测定氮含量Chemical analysis of fertilizers for import and export-Determination of nitrogen contentby auto analyzerSN/T0736.11—2002
本标准中样品的消化与还原主要参考了中华人民共和国出入境检验检疫行业标准，欧共体化肥取样和分析方法，美国公职分析化学家协会公定分析方法中采用的凯氏（Kjeldah1）、乌勒斯（Ulsch）、德瓦达（Devarda）等方法。本标准使用自动分析仪进行蒸馏、滴定、测定化肥中氮含量，本标准附录A为标准的附录。
本标准附录B为提示的附录。
本标准由中华人民共和国国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国天津出入境检验检疫局本标准主要起草人：李权斌、侯英涛、郭树立。本标准系首次发布。
1范围
本标准规定了使用自动分析仪测定进出口化肥中氮含量的方法。本标准适用于各种进出口含氮化学肥料，如氨态、硝态、酰胺态、氰氨态等含氮化学肥料。2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601一1988化学试剂滴定分析（容量分析)用标准溶液的制备SN/T0736.1一1997进出口化肥检验方法取样和制样3取样和样品的制备
取样和样品的制备按SN/T0736.1进行。4方法提要
试样经消化或还原，使各种形态的氮转化为氨态氮，加入过量碱液，使铵盐分解，经过蒸馏，将生成的氨用硼酸吸收液吸收，同时用盐酸标准滴定溶液滴定。
自动分析仪可将蒸馏、滴定、结果显示或计算等功能合为一体，自动快速完成5仪器设备和试剂
5.1仪器设备
5.1.1自动分析仪。
5.1.1.1具有凯氏蒸馏、自动滴定功能，最小滴定单位为0.01mL，可根据滴定缸内溶液颜色变化情况进行终点判定，蒸馏体积能达到250mL。5.1.1.2显示器或打印机。
5.1.1.3配有内置恒温器的消化器，可设定消化温度，温控范围50℃～440℃。若采用德瓦达法进行测定或对滴定结果自动校准，分析仪还须具备延时和计算功能。分析仪滴定系统的校准见附录A。5.1.2天平：感量0.1mg。
5.1.3分析仪专用消化管：250mL和1000mL。5.2试剂
本标准除特殊规定外，均使用分析纯试剂、蒸馏水或同等纯度的水5.2.1硫酸（H2S04，密度1.84g/cm3)；5.2.2硫酸铜(CuS045H20)；
5.2.3硫酸钾(K2S04)
5.2.4德瓦达合金（Cu50：A145：Zn5）：研磨至约20目（筛孔0.84mm）：5.2.5还原铁粉(Fe)：
5.2.6氢氧化钠溶液（质量分数为35%）：溶解55g氢氧化钠于100mL水中。5.2.7溴甲酚绿指示剂（质量分数为0.1%乙醇溶液）：溶解100mg溴甲酚绿于100mL乙醇中。5.2.8甲基红指示剂（质量分数为0.1%乙醇溶液）：溶解100mg甲基红于100mL乙醇中5.2.9硼酸溶液：将100g硼酸溶于10L蒸馏水中，加入100mL溴甲酚绿指示剂（5.2.7)和70mL甲基红指示剂(5.2.8)，滴加氢氧化钠溶液（5.2.6)约2mL使溶液出现灰绿色，以获得0.05mL～0.15mL稳定的空白值。5.2.10盐酸标准滴定溶液［c(HC1)=0.5mo1/L］：按GB/T601配制和标定5.2.11硫酸亚铁（FeS04·7H20)：5.2.12硝酸钠（NaNO3）。
6试验准备
6.1仪器安装应符合仪器说明书要求。6.2按说明书要求调节吸收液泵冲程，调节碱液泵每冲程约20mL，结合终点颜色变化情况调节滴定马达速度和滴定终点颜色。滴定缸探棒位置和仪器工作参数根据蒸馏体积以及是否需要延时和校准等具体要求进行设定。6.3开机后应清除滴定器和管路中的气泡，用吸收液清洗滴定缸4次～5次，调节冷却水流速约2L/min。6.4将仪器设置成自动滴定状态后待机。7试验步骤
7.1试液制备
7.1.1只含氨态氮的化肥（如氯化铵等）：称取试样1g（准确至0.0001g），置于250mL消化管中，加水75mL使试样溶解7.1.2只含硝态氮化肥（如硝酸钠等)：称取试样1g（准确至0.0001g)，置于1000mL消化管中，加4g德瓦达合金（5.2.4)，用75mL热水使试样溶解后立即蒸馏
注：进行硝态氮化肥的空白试验时需将空白试液加热至沸后立即蒸馏。7.1.3只含酰胺态氮的化肥（如尿素等）：称取试样0.5g（准确至0.0001g)，置于250mL消化管中，加入4mL水和4mL硫酸（5.2.1)，加热至冒白烟。冷却，加水75mL。
7.1.4同时含有硝态氮和氨态氮的化肥（不适用于硝酸铵）。7.1.4.1乌勒斯法：称取试样1g（准确至0.0001g)，置于250mL消化管中，加水75mL使试样溶解，加5mL硫酸（5.2.1)、3g还原铁粉（5.2.5)，于沸水浴中1h。冷却，用15mL水冲洗消化管内壁。7.1.4.2德瓦达法：称取试样1g（准确至0.0001g），置于1000mL消化管中，加2g德瓦达合金（5.2.4），用75mL热水使试样溶解后立即蒸留注：化肥中硝态氮定性试验见附录B。7.1.5硝酸铵中氮含量的测定按7.1.2进行，其中氨态氮含量的测定按7.1.1进行。7.1.6同时含有酰胺态氮和氨态氮的化肥：按7.1.3进行，7.1.7其它不含硝态氮的化肥（如石灰氮等）：称取试样1g（准确至0.0001.g）置于250mL消化管中，加入1g硫酸铜（5.2.2）、5g硫酸钾（5.2.3）及10mL硫酸（5.2.1)，轻轻转动使固体润湿。将消化管放在消化器上，设定消化温度为420℃C，消化至溶液澄清，保持半小时。冷却，加水75mL。7.2蒸馏和滴定
7.2.1设定蒸馏条件
7.2.1.1按7.1.1制备试液时，设定碱液泵加碱冲程，蒸馏体积100mL。7.2.1.2按7.1.3，7.1.4.1和7.1.7制备试液时，设定碱液泵加碱二冲程，蒸体积100mL。7.2.1.3按7.1.2和7.1.4.2制备试液时，设定延时2min～5min，碱液泵加碱一冲程，蒸馏体积250mL。7.2.2将消化管于分析仪上进行蒸馏、滴定，记录显示值（即滴定用盐酸标准滴定溶液的体积）。同时做二个空白试验。注：如按7.1.4.1制备试液，试验结束后可取10mL冰乙酸置于250mL消化管中于分析仪上蒸馏10min以清洗分析仪蒸馏系统。7.3分析结果的表述
氮的质量分数按式(1)计算：
X=(-V,)-Cx0.01401×100
式中：X——被测试样氮的质量分数，%：(1
V——滴定试样时所用盐酸标准滴定溶液（5.2.10)的体积，mL；Vo——滴定空白时所用盐酸标准滴定溶液（5.2.10)的体积，mL；c——盐酸标准滴定溶液（5.2.10)的实际浓度，mo1/L0.01401——与1.00mL盐酸标准滴定溶液［c(HC1)=1.000mo1/L］相当的以克表示的氮的质量：m—试样的质量，g。
计算结果表示到小数点后两位。7.4精密度
化肥中氮含量测定结果的重复性r和再现性R见表1。表1氮含量精密度数据%
水平范围
附录A
(标准的附录）
滴定系统的校准
本方法采用氢氧化钠标准滴定溶液对分析仪的滴定系统进行校准，必要时应采用含氮标准样品进行校准。采用氢氧化钠标准滴定溶液对分析仪的滴定系统进行校准方法如下：
A1具备延时和计算功能分析仪滴定系统的校准A1.1操作步骤
关闭碱液泵，设定分析仪于延时状态，使一空消化管就位，在仪器显示一稳定的显示值(V。）后用已校准的50mL滴定管向滴定缸内滴加约15mL~30mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(Na0H)=0.5mo1/L］，控制最后1mL～2mL的滴加速度小于10滴/min，滴加结束后记录分析仪最终显示值（V)，并按式（A1)计算：
式中：V1——滴加氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；W-V
V——滴定氢氧化钠标准滴定溶液所用盐酸标准滴定溶液(5.2.10)的体积，mL；V。—滴定空白吸收液时所用盐酸标准滴定溶液(5.2.10)的体积，mL；c(NaOH)——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mo1/L(按GB/T601配制和标定）。A1.2校准
所得结果c1与盐酸标准滴定溶液（5.2.10)的实际浓度c之差应小于0.001mo1/L，否则应对分析仪体积系数进行校准，用体积校正系数(c1/c)代替分析仪原体积系数1.000。
A2不具备延时和计算功能分析仪滴定系统的校准A2.1操作步骤
关闭碱液泵，设定分析仪蒸留体积为250mL，使一空消化管就位，以后操作和计算同A1.1。A2.2校准
所得结果c1与盐酸标准滴定溶液（5.2.10)的实际浓度c之差应小于0.001mo1/L，否则应对分析仪的显示值进行校准，方法是将分析仪的显示值乘以体积校正系数(c1/c)后作为滴定用盐酸标准滴定溶液的体积。附录B下载标准就来标准下载网
（提示的附录）
化肥中硝态氮定性试验
将5g样品与25mL热水混合，过滤。取1体积滤液于25mL比色管中，加入2体积硫酸（5.2.1)，混匀，冷却后沿比色管壁滴加数滴新配制的硫酸亚铁浓溶液，设法使其不与样品溶液混合。如果有硝酸盐存在，几分钟后会在溶液的界面处出现明显的褐色。另取部分样品溶液，加入1mL硝酸钠（质量分数为1%)溶液，按上述方法做显色试验，以验证在第一个试验中加入的硫酸是否足够。
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