【水利行业标准(SL)】 氧化还原电位的测定(电位测定法)

1总则
1.1主题内容
中华人民共和国行业标准
氧化还原电位的测定
(电位测定法）
Determination of oxidation-reduction potential(Electrometric method)
本标准规定了用电位法测定水体中的氧化还原电位。1.2适应范围
本方法适用于天然水的氧化还原电位测定。2方法原理
SL94-1994
水体中氧化-还原作用通常用氧化-还原电位（Eh）来表示。将铂电极和参比电极插入水溶液中，金属表面便会产生电子转移反应，电极与溶液之间产生电位差，电极反应达到平衡时相对于氢标准电极的电位差为氧化-还原电位。3仪器
3.1电位计或通用酸度计：精度士0.1mV。3.2铂电极。
3.3饱和甘汞电极。
3.4温度计：精度±0.5℃。
3.5容量瓶：1000mL。
3.6常用实验设备。免费标准bzxz.net
4试剂
4.1邻苯二甲酸氢钾缓冲液（pH=4.00，25℃）：溶解10.12g邻苯二甲酸氢钾（KHCgH,O.）于水中，稀释至1000mL。
4.2磷酸益缓冲液（pH=6.86，25C)：溶解3.39g磷酸二氢钾（KH,PO,）和3.55g无水磷酸氢二钠（NazHPO,）于水中，稀释至1000mL。4.3氧化还原标准浴液：以下二种标准溶液可任选一种。4.3.1硫酸亚铁铵一硫酸高铁铵溶液：溶解39.21g硫酸亚铁铵[Fe(NH)，·(SO,)2·6H,O)、48.22g硫酸高铁铵(Fe(NH,)(SO,)2·12H2O）和56.2mL浓硫酸于水中，稀释至1000mL，贮于玻璃或案乙烯瓶中。此溶液在25℃时的氧化还原电位为十430mV。4.3.2氢醒溶液：称两份10g氢醒分别加入1000mLpH为4.00及1000mLpH为6.86的缓冲液（4.1)、（4.2）中，混匀。应有部分固体氢醒存在，以保证氢醒溶液的饱和状态。所得两种缓冲溶液在不同温度下的电位见表1。
水利部1995-05-01批准
1995-05-01实施
缓冲液pH值
温度(℃)
电位(mV)
硝酸溶液：1+1。
4.5硫酸溶液：3%(V/V)。
SL94-1994
缓冲液在不同温度下的电位
5步骤
5.1铂电极的检验和净化：以铂电极为指示电极，连接仪器正极，以饱和甘汞电极为参比电极，连接仪器负极。插入具有固定电位的氧化还原标准液中，其电位值应与标准值相符（即硫酸亚铁铵硫酸高铁铵标准液在25℃时为十430mV；pH为4.00的氢醒溶液，25℃C时为十218mV），如实测结果与标准电位的差大于土5mV，则铂电极需要净化。净化时，可选择下列方法：5.1.1用硝酸溶液（4.4）清洗：将电极置入硝酸溶液（4.4）中，缓缓加热至近沸，保持近沸状态5min后放置冷却，并将铂电极取出用纯水洗净。5.1.2将电极浸入硫酸溶液（4.5）中，饱和甘汞电极与1.5V干电池的阴极相接，电池阳极与铂电极相接，保持5～8min，取出用水洗净。5.1.3净化后电极重新用氧化还原标准溶液（4.3）检验，直至合格为止。用水洗净备用。5.2取洁净的1000mL棕色广口瓶一个，用橡皮塞塞紧瓶口，其塞钻有5孔，分别插入铂电极、甘汞电极、温度计及2支玻璃管（1支玻璃管供进水，1支供出水用）。5.3将现场采集的水样放入塑料桶立即盖紧，桶盖上开2小孔，其中一孔插入橡皮管，用虹吸法将水样不断送入测量用的广口瓶中，在水流动的情况下，按仪器使用规则，测量电位。6结果表示
式中：Ea-相对于氢标准电极的水样氧化还原电位，mV；E。一由铂电极-饱和甘汞电极测得的氧化还原电位，mV；E,t℃C（测定时的水样温度）时饱和甘汞电极相对于氢标准电极的电位（mV），其值随温度变化而变化，在不同温度下饱和甘汞电极电位见表2。表2不同温度下饱和甘汞电极的电极电位温度
电极电位
电极电位
电极电位
电极电位
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