【煤炭行业标准(MT)】 煤矿水化学耗氧量的测定方法

中华人民共和国煤炭行业标准
煤矿水中化学耗氧量的测定方法1主题内容与适用范围
本标准规定了用高锰酸钾氧化法测定水中的化学耗氧量。MT/T 369-94
本标准适用于煤矿工业用水、生活用水、地表水和地下水中化学耗氧量的测定，其测定范围为0.5~4. 0 mg/L。
2方法提要
在酸性溶液中，加入高锰酸钾氧化水中还原性物质，过剩的高锰酸钾用草酸还原，再以高锰酸钾滴定过量的草酸，从面间接计算出水中化学耗氧量。3试剂
3.1水：不含还原性物质的蒸馏水。3.2硫酸溶液：用相对密度1.84的硫酸（GB625)配制成（1+3)溶液，并在此溶液中逐滴加入高锰酸钾溶液，直至呈稳定的淡红色为止。3.3草酸钠标准溶液：c(
NazC,0)=0.0200mol/L。准确称取1.3400±0.0002g已在约130℃千燥1h的优级纯草酸钠（GB1288），溶于少量水中，加入30mL硫酸溶液（3.2)，转入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
3.4高锰酸钾标准溶液：c(
KMnO)=0.02mol/L。称取0.63g高锰酸钾（GB643），溶于少量水中，加水稀释至1L，用玻璃棉过滤后贮存于棕色瓶中，放置5～7d备用。标定方法：准确吸取20mL草酸钠标准溶液（3.3)于250mL三角瓶中，用水稀释至100mL，加入10ml硫酸溶液（3.2），置于电热板上，加热至70~~80℃，立即用高锰酸钾标准溶液滴定至淡红色即为终点。高锰酸钾标准溶液的浓度按下式计算：c :
式中：Ci—高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L；c2-草酸钠标准溶液的浓度,mol /L；V,高锰酸钾标准溶液消耗量，mL；V.草酸钠标准溶液的用量，mL。4仪器
4.1分析天平：感量0.1mg。
4.2移液管：10,20ml，准确度土0.04ml。4.3滴定管：50mL，分度值0.10mL。中华人民共和国煤炭工业部1994-08-31批准1995-05-01实施
5测定步骤
MT/T369—94
5.1准确吸取100mL水样，于250ml三角瓶中，加入10mL硫酸溶液（3.2），并准确加入5ml高锰酸钾标准溶液（3.4），置于电热板上，加热至沸并保持10min（溶液应呈红色。如果红色消失，试验作废。另取50mL水样，用水稀释至100mL，重新测定），准确加入10ml草酸钠标准溶液（3.3），并迅速用高锰酸钾标准溶液（3.4)滴定至溶液呈淡红色即为终点。当水样中氟离子含量大于300mg/L时，按照1g硫酸银（HG3---945—76)可消除200mg氟离子的扰，再根据试验水样中氯离子的含量，加入相当量的硫酸银后，再按上述步骤进行操作。测定结果的表述
化学耗氧量按下式计算：
COD = (cV,- cV) × 8. 00
式中：COD一--化学耗氧量，mg/L；C
-高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L；V—高锰酸钾标准溶液消耗的总量，mL;C2--—草酸钠标准溶液的浓度，mol/L；V.--草酸钠标准溶液的用量，mL；V，试验水样的体积,ml.;
8.00--—氧的摩尔质量，g/mol。计算结果取小数点后三位，修约至小数点后二位。7精密度
化学耗氧量测定的重复性不应超过0.30mg/L。附加说明：
本标准由全国煤炭标准化技术委员会提出。本标准由四川煤田地质研究所归口和起草。本标准起草人吴富贤、陈缓泽、许玲。本标准委托四川煤田地质研究所负责解释。62.1
煤矿水中化学耗氧量的测定方法（MT/T369—94）编制说明
（四川煤田地质研究所）
水的化学耗氧量（CO)ID)），是指氧化水中可被氧化的物质（如各种有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）时，所需氧的总量（以img/l表示）。它是标患水样受还原性物质污染程度的-一项主要指标。-般来说，由于水体受有机物污染较为普遍。因此，化学耗氧量又可用以表征水中有机物的相对含量。化学耗氧量的测定方法，随所用氧化剂的种类、浓度、氧化时的溢度和时间等条件的不同而不同，即使在一定的条件下，还因水中所含有机物种类和浓度的不同，其氧化率亦有所不同。也就是说，水的化学耗氧量，随着测定方法和水样中所含还原性物质的不同，所测得的结果也不相同。因此，水的化学耗氧量也属于规范性的指标。
1关于测定方法的选择
测定水的化学耗氧量的方法，自前应用最广的有重铬酸钾法和高锰酸钾法，这两种方法均为国际标准、美国标准等所采用。重铬酸钾法的精密度高，对水中还原性物质的氧化率可达95%~100%，其氧化分解水中有机物的种类多，如对醋酸、丙酸、异酪酸、安息香酸、甘氨酸、酚、纤维素等的氧化率均可达95%以上。但重铬酸钾法需装置回流冷凝器，测定时需加热回流2h以上，分析流程长，操作繁杂。因此，在日常分析中-般很少采用。高锰酸钾法对水中某些有机物的氧化率较低，一般为70%80%，但精密度高，操作简便，易于掌握、测定快速。在大多数情况下，高锰酸钾法测得的结果能反映水样受还原性物质污染的程度，因而应用十分广泛。因此，选用高锰酸钾法测定煤矿水的化学耗氧量是适宜的。高锰酸钾法测定水的耗氧量的基本原理是：在酸性和加热条件下，用高锰酸钾标准溶液氧化水中还原性物质，过量的高锰酸钾用草酸钠还原，再用高锰酸钾标准溶液滴定过剩的草酸钠，根据高锰酸钾标准溶液的实际用量，从而求得水样的耗氧量。2有关条件试验bZxz.net
高锰酸钾法测定水的耗氧量，是在一定的酸度、加热温度和加热时间的条件下进行的，条件不同，其氧化率也有差异。对此进行了以下试验。用（1十3)硫酸溶液将试液调节为不同酸度，固定加热氧化的时间进行了试验。试验结果表明，当取用100ml.水样时，加入（1十3)硫酸溶液10ml进行加热氧化是适宜的。在其他条件固定的情况下，将试液加热至微沸状态，并分别保持10、20、30min进行了试验。试验结果表明，将试液加热至微沸状态并保持1cmin进行氧化是适宜的。当水样中氯离子含量较高时，因部分氯离子被高锰酸钾氧化为游离氯，致使耗氧量的测值偏高葡影响测的准确性。据有关资料介绍，当水样中氯离子含量高于300mg/L时影响测定，并指出，在这种情况下，可通过预先在碱性溶液中用高锰酸钾进行氧化即可消除干扰。对此，我们进行了验证试验。试验结果表明，当水样中氯离子含量超过300mg/1.时，即使在碱性溶液呼进行氧化，对干扰的消除无明显效果，测得结果约偏高20%左右。另据有关资料介绍，可采用加入硫酸银（或硝酸银）将氯离子沉淀后，再加人高锰酸钾进行氧化，这样即可消除氯离子的干扰。对此也进行了验证试验，试验结果表明这一方法是可行的，1g固体硫酸银能排除200mg氯离子的干扰。3加标回收试验
如前所述，高锰酸钾法对各种有机物及还原性物质具有不间的氧化率，据有关资料介绍，其对庶糖680
的氧化率为80%～90%，对葡萄糖的氧化率为65%～80%。为此，以葡萄糖作为标准物质，按拟定的方法进行了加标回收试验。试验结果表明，平均回收率在75%以上。4为了考察高锰酸钾法测定水的耗氧量的精密度，对30件加标水样进行了重复测定，经统计计算，重复测定结果的标准偏差为0.088mg/L。据此，并结合日常分析的情况，建议将测定煤矿水的化学耗氧量的重复性定为绝对允许差不超过0.30mg/L。681
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