【国家标准(GB)】 大米、小麦中氧化稀土总量的测定 三溴偶氮胂分光光度法

GB7630—1987
中华人民共和国国家标准
大来、小麦中氧化稀土总量的测定三溴偶氮肿分光光度法
The tribromoarsenazo photometric method forthedetermination of rare earth oxidecontent in rice and wheat
GB7630—1987
1适用范围
本标准适用于大米、小麦中氧化稀土总量的测定。测定范围在0.05ppm以上。
2方法原理
试样经灰化后，用PMBP-一
一异戊醇+环已烷萃取分离钙、铁等干扰元素，然后在pH3.1的氯乙酸缓冲液介质中，稀土与三溴偶氮肿生成蓝紫色络合物，于分光光度计波长为635nm处测量其吸光度。3仪器
3.1分光光度计。
3。2酸度计。
3.3石英皿Φ50~100mm。
3.4天平1/10000g。
4试剂及其配制
除注明者外，试剂均为分析纯，水为去离子水或蒸馏水。4.1硝酸（GB626—1978）
4.2盐酸（GB622—1977)
盐酸（6M）
盐酸（1.2M）
盐酸（0.1M）
4.3过氧化氢（30%）
磺基水杨酸溶液：60%（W/V）。4.5
抗坏血酸
4.5.1抗坏血酸溶液：2%（W/V)。4.6
硫氰酸铵溶液：60%（W/V）。
二甲基黄指示剂：0.1%乙醇溶液（W/V）。氨水
氨水（7M）
氨水（1M）
高氯酸（GB623—1977）
冰乙酸（GB6761978）
甲基橙指示剂：0.1%（W/V）。
4.12三溴偶氮肿溶液：0.02%（W/V）。中华人民共和国农牧渔业部1987—03—04批准1987—11—01实施
GB7630—1987
结构式为：
4.13pH4.3缓冲溶液：在1000mL容量瓶中，加入28.5mL冰乙酸[4.10]，10mL氨水[4.8]，800mL水，在酸度计上调pH为4.3，用水稀释至刻度，摇匀。4.141-苯基-3-甲基-4-苯甲酰-吡唑酮I5I（PMBP）4.15环已烷
4.16异戊醇（HG3—996—76）
4.17萃取液：3gPMBP溶解于800mL环已烷[4.15]中再加200mL异戊醇[4.16]摇匀。
4.18洗涤液：5mL磺基水杨酸[4.4]加50mL硫氰酸铵[4.6]，60mL缓冲液[4.13]，稀至300mL。
4.19pH3.1缓冲液：1M氯乙酸和1M氨水，1+1混合，在酸度计上调pH为3.1。5稀土标准溶液
5.1包头混合稀土标准贮备液：称取0.2000g包头混合稀土氧化物（提纯方法见附录A）置于200mL烧杯中，加20mL盐酸[4.2.1]，缓慢加热并逐次滴加总体积为1～2mL的过氧化氢[4.3]，待溶液清亮后蒸发至2～3mL。加10mL盐酸[4.2]，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此贮备液1mL含1mg氧化稀土。
5.2包头混合稀土标准工作液：移取贮备液10mL于200mL容量瓶中，加4ml盐酸（4.2），用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含50μg氧化稀土。用时移取上述溶液2mL于100mL容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。此工作液1mL含1μg氧化稀土（可使用一周）。
6测定准备
6.1试样需全部通过60目筛。
6.2试样需预先在50～60℃烘6h，置于干燥器中冷至室温，充分混匀，装入磨口瓶中备用。
6.3石英血先用盐酸[4.2.1]煮沸10～20min，然后用水洗净。7测定步骤
7．1测定数量：分析时应称取3份试样进行测定，取其平均值。7.2试样量：称取5g或10g试样（精确至1mg）。7．3空白试验：随同试样做空白试验。7.4测定：
7.4.1灰化
将试样置于石英血中，在通风柜内置于1～2kW电炉上预灰化，温度由低到高，用调压器控制，1h之内升至100℃左右，2h之内升至250℃左右。避免燃烧，防止喷出，继续加热至不冒烟。然后放入高温炉中，慢慢升温至500600℃，并保持6～8h。取出稍冷。加5mL硝酸[4.1]，在电炉上加热蒸干后再放入高温炉灼热至残渣为灰白色，如未呈灰白色可再用硝酸[4.1]处理一次。取出稍冷，加2mL盐酸[4.2.1]和数滴过氧化氢[4.3]至溶液清亮，煮沸稍冷。移入60ml分液漏斗中。
7.4.2萃取
于60mL分液漏斗中，加2mL磺基水杨酸[4.4]，再加抗坏血酸[4.5]至溶液呈微红色或无色，加5mL硫氢酸铵[4.6]，1滴二甲基磺指示剂[4.7]，用氨水[4.8.1][4.8.2]调溶液呈橙色，加5mLpH4.3的缓冲溶液[4.13]，20mL萃取液中华人民共和国农牧渔业部1987—03—04批准1987—11—01实施
GB 7630—1987
[4.17]振荡2min，分层后弃去水相，用10mL洗涤液[4.18]洗涤一次，弃去水相。在有机相中加10mL盐酸[4.2.3]振荡反萃取2min，分层后将水相放入100mL烧杯中，再加5mL盐酸[4.2.3]振荡1min，合并两次反萃液。7.4.3显色
在反萃液中加2mL高氯酸[4.9]，在通风柜内置于电炉上加热冒烟，蒸至近干，沿杯壁滴加20滴盐酸[4.2.1]，用水吹洗杯壁，加热溶解。移入25mL容量瓶（或比色管）中。加2mL抗坏血酸溶液[4.5.1]，1滴甲基橙指示剂[4.11]，用氨水[4.8.1][4.8.2]调至溶液呈橙色，加3mLpH3.1的缓冲液[4.19]，摇匀。7.4.4测量
用5cm比色血，在波长为635nm处，以随同试样的空白[7.3]为参比，测量试样的吸光度，然后从工作曲线上查出相应的氧化稀土量。7.5工作曲线绘制
移取0.00（试剂空白），0.20，0.30，0.50，1.00，2.00，3.00mL稀土标准工作液[5.2]，分别置于一组预先盛有10mL水的60mL分液漏斗中按上述步骤进行萃取、显色、测量吸光度。以氧化稀土量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
8测定结果计算
按下式计算稀土总量，以氧化物百分含量表示。ZRExOy(ppm)= mbzxZ.net
式中：m——自工作曲线上查得的稀土量，μg；mo试样量，g。
测定结果表示到小数点后二位，取其平均值。9允许偏差
测定结果的偏差值应不大于表所列的充允许范围。氧化稀土含量
附录A
包头混合稀土氧化物的纯制
（补充件）
A.1方法一
允许偏差
A.1.1称取由内蒙产的包头稀土精矿［ZRex0y（%)～50%]0.5g于盛有3g氢氧化钠的镍中，加3g过氧化钠，置于电炉上烘去水分，于700～750℃高温炉内熔融10min（其间摇动一次）取出冷却。A.1.2将埚置于400mL烧杯中，加10mL三乙醇胺、120mL近沸水浸出。将埚用水洗净后取出，煮沸1～2min，待沉降后用快速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热水洗45次。用30mL热的6M盐酸分数次将沉淀从漏斗上溶解并接收于原烧杯中，滤液中加100mL水，加热至近沸。缓慢加入30mL7M氨水，煮沸1~2min，放置冷却。
A.1.3用快速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热水洗4～5次。用20mL热中华人民共和国农牧渔业部1987—03—04批准1987—11—01实施
GB7630—1987
的6M盐酸分数次将沉淀从漏斗上溶解并接于原烧杯中。滤液中加100mL热水。逐滴加6M氨水并调节pH～2。加热煮沸，加100mL近沸的5%草酸溶液，煮沸1min，冷却至室温。
A1.4用中速定量滤纸过滤，弃去滤液。沉淀用1%草酸溶液洗3～4次。将沉淀连同滤纸放入瓷中，在电炉上灰化后放入800℃高温炉中灼烧1h即得纯包头混合稀土氧化物。
A.2方法二
称取由包头稀土矿提取制得的氯化稀土土1g于400mL烧杯中，加30mL6M盐酸、100mL水，加热至沸。缓慢加入30mL7M氨水，煮沸1～2min，放置冷却。以下按方法一的A.1.3、A.1.4操作。包头混合稀土氧化物的各单一稀土相对含量（%）如下：La2O～27；Ce02～50；Pr60u~5；Nd03~17；Sm203~0.3；其他小于0.1。其ZREx0y（%）应大于99.9%。
附加说明：
本标准由中华人民共和国农牧渔业部提出。本标准由北京有色金属研究总院负责起草，由包头稀土研究院、湖南省分析测试研究所、北京有色金属与稀土应用研究参加起草。本标准起草人李万选、李清娟。中华人民共和国农牧渔业部1987—03—04批准1987—11—01实施
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