【国家标准(GB)】 铜及铜合金化学分析方法 钴量的测定

1范围
中华人民共和国国家标准
铜及铜合金化学分析方法锡量的测定Copper and copper alloys-Determination of tin content第一篇　方法 1
GB/5121.10---1996
代替B5121.10
GB 5122.183
GB 6520. 5
GB 8002. 2
GB 853:0. 13
苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法测定锡量本标准规定了铜及铜合金中锡含量的测量方法。本标准适用于铜及铜合金中锡含量的测定。测定范围：0.0010%~0.50%。2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB1.4—88标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB1467-78治金产品化学分析方法标准的总则及般规定GB7729—87冶金产品化学分析分光光度法通则3方法提要
根据试样的品种及含量，试料用硝酸、硫酸钾-硫酸或混合酸溶解，锡经水合二氧化锰共沉淀富集或直接在稀硫酸介质中与苯基荧光酮、聚乙二醇辛基苯基醚显色，于分光光度计波长510nm处测量其吸光度。
4试剂
4.1硫酸钾。
4. 2 硫酸(ol. 81 g/mL)。
4.3硝酸(pl.42g/mL)。
氨水（0.90g/mL）。
硝酸（1+1)。
4.6混合酸：在不断搅拌下向500ml水中加人300ml.硝酸（4.3）、200ml硫酸（4.2）4.7
硫酸锰(MnSO，·H,O)溶液（50g/L）。4.8高锰酸钾溶液（10g/L）。
4. 9 硫酸[c(H2SO,)=5 mol/L]。4.10抗坏血酸溶液（10g/L）。
4.11酒石酸溶液（100g/L）。
4.12草酸(C,H,O4·2H2O)溶液(1.3g/L)。4.13聚乙二醇卒基苯基醚溶液（5+95）。国家技术监督局1996-11-04批准1997-04-01实施
GB/T 5121. 10-
—1996
4.14苯基荧光酮溶液（0.3g/L）：称取0.15g苯基荧光酮.用200ml无水乙醇和5ml.硫酸（113）溶解完全后移入500mL容量瓶中，以无水乙醇稀释至刻度，混匀。4.15锡标准：存溶液：称取0.1000g纯锡，置丁150ml.烧杯中，加入5mlL硫酸（4.2），加热溶解，冷却移入1000ml.容量瓶中，用硫酸（1+9)洗涤烧杯并稀释至刻度，混匀。此溶液1ml.含10）ug锡。4.16锡标准溶液：移取20.00mL锡标准贮存溶液（4.15）于500mL容量瓶jl，用硫酸Ec（H.S0）0.5mol/L.稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含4g锡。4.17对-硝基酚溶液(1 g/L)。
5仪器
分光光度计。
6分析步骤
6.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。表1
锡含量，些
0. 001 0~0. 003 0
0. 003 0~0. 006 0
0. 006 0~ 0. 012
20.012~0.040
>0.040~0. 080
0.080～0. 15
0.15~0.28
0. 28 ~0. 50
试料g
独立地进行二次测定，取其平均值。6.2空白试验
随同试料做空白试验。
6.3测定免费标准下载网bzxz
6.3.1溶解与富集
6.3.1.1锡量不大于0.012%的试料体积.ml
体积.ml
将试料（6.1)置于400ml.烧杯中，加20ml.硝酸（4.5），盖上表皿，加热溶解并煮沸除去氮的氧化物，用水洗涤表Ⅲ及杯壁，加水至150ml，加5mL.硫酸锰溶液，煮沸，在不断搅拌下滴加5mL高锰酸钾溶液，煮沸5min，放置3min，用中速定量滤纸过滤，用热水洗涤烧杯及沉淀4～5次.用小片滤纸将玻棒及烧杯中的沉淀擦拭干净并放入漏斗中，再用热水洗涤烧杯及沉淀2~3次。将沉淀及滤纸移入200mL烧杯中，加入10mL硝酸，8mL硫酸（4.2），盖上表皿，加热至骨三氧化硫白烟，溶液若星黑色、再加1～2mL硝酸（4.3)蒸发，重复处理至溶液澄清。以下按试样品种分别操作：a）电解铜：用水洗涤表皿并移去，低温加热至冒三氧化硫白烟，将烧杯移至高温处蒸发10min，冷却，加20mL水，盖上表Ⅲ，煮沸1min，冷却，用水洗涤表Ⅲl，移入100mlL容量瓶中，用水洗烧杯并稀释至刻度，混匀。按表1移取试液于50ml.容量瓶中.加1滴对-硝基酚溶液，用氨水中和至溶液恰变黄色，242
GB/T 5121. 10—1996
立即滴加硫酸（4.9）雀黄色退去并过量5ml.冷却。b）加工铜及铜合金：向烧杯中加入8g硫酸钾，盖表Ⅲ，加热至硫酸钾溶解后将烧杯移工阁湿电t上，加热至溶液沸腾并保持50min.冷却，加人50ml水，煮沸1min，冷邦，月水洗涤表讯.将溶液移入100mL容量瓶中，用水洗涤烧杯并稀释至刻度，混勺。按表1移取试液」50ml.容量瓶中，加！滴对-硝基酚溶液，用氮水中和至溶液恰变黄色，立即滴加硫酸（4.9)至黄色退去并过量5ml冷却。6.3.1.2锡量大于0.012%的试料
按试样品种分别进行操作：
a）加铜：将试料（6.1)臀于200ml.烧杯中，加人8g硫酸钾，8ml硫酸（4.2）.盖1表肌，加热至硫酸钾溶解后将烧杯移至高温电炉上，待试料及硫酸铜沉淀究全溶解后，溶液在沸腾状态下保特50min，冷却，加入50ml水，煮沸1min，冷却，用水洗涤表血，按表1将溶液移入相应的容量瓶中.用水洗涤烧杯并稀释至刻度，混匀。按表1移取试液于50ml容量瓶中，用氨水中和至氧氟化铜沉淀成，立即滴加硫酸（4.9)至沉凝溶解并过量5mI，冷邸。b）铜合金：将试料（6.1）罩了200mL烧杯中，加入5ml混合酸，盖上表Ⅲ.低温加热瘦试料完全溶解，加人10ml水，煮沸除去氮的氧化物，冷却，用水洗涤表皿，按表1将溶液移入相应的容址瓶中，用水洗涤烧杯并稀释至刻度，混匀。此时若有硫酸铅沉淀或黑色硅化物则应十过滤十250ml.烧杯按表1移取试液于50ml.容量瓶中，加入5mL硫酸（4.9）。6.3.2显色
向容量瓶中加入5滴高锰酸钾溶液，放暨1min，加入3ml抗坏血酸溶液，混勺，放1min，入2ml酒石酸溶液、2mL草酸溶液、2.5mL聚乙二醇辛基苯基醚溶液，3.0mL苯基荧光酮溶液.以水罐释至刻度.混匀。放留10min。
6.3.3测量
将部分溶液移入1cm吸收m中，以随同试料的空白溶液为参比.于分光光度计波长510nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的锡量。6.4工作曲线的绘制
6.4.1移取0,0.80，l.60,2.40.3.20,4.00ml锡标准溶液分别置于--组50 mL容罩瓶1，加人5ml硫酸（4.9）。以下按6.3.2条进行。6.4.2将部分溶液移入1cm吸收血中，以试剂空白为参比，于分光光度波长510nm处测量具吸光度。以锡量为横爬标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。7分析结果的表述
按式(1)计算锡的百分含量：
Sn(%) - X10 × 100
m。·V,
式中：m,自工作曲线上查得的锡量，g；V.—试液总体积,ml.;
V.分取试液体积，ml.；
ma-·试料的质量.g。
所得结果表示至两位小数。若锡量小于0.10%时，表示至3位小数；小于（°010%时，表示至1位小数。
8充许差
实验室间分析结果的差值应不大于表2所列的允许差。243
9范围
0. 001 0~ 0. 003 0
0.003 0--0. 006 0
≥ 0. 006 0~ 0. 012
>0.012~0.035
>0. 035~- 0. 12
>0. 12～0. 30
20. 30~~0. 50
GB/T 5121. 10 -- 1996
第二篇
方法2
碘酸钾滴定法测定锡量
本标准规定了铜及铜合金中锡含量的测定方法。本标准适用于铜及铜合金中锡含量的测定。测定范围：>0.50%～10.00%。10引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时、所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB1.4---88标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB1467—78冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定11方法提要
试料用盐酸与过氧化氢溶解，用氢氧化铁共沉淀分离锡。在盐酸溶液中，以氯化汞作催化剂，用次磷酸钠将四价锡还原成二价锡。以淀粉为指示剂，用碘酸钾标准滴定溶液滴定。12试剂
碳酸钙。
12.2过氧化氢（30%）。
盐酸(1+1)。
氨水（1+1）。
三氯化铁(FeCl，·6H,O)溶液(10g/L)洗涤液：溶解0.5g氯化铵于水中，加50mL氨水（1+1），以水稀释至1000ml.氯化汞溶液：溶解0.5g氯化汞于100ml.水中。12.8
次磷酸钠(NaH2P02·H,O)溶液（614g/L)。12.9硫氰酸铵溶液：溶解50g硫氰酸铵于100°ml水中。12.10
碘化钾溶液：溶解10g碘化钾于100ml.水中。碳酸氢钠饱和溶液。
碘酸钾标准滴定溶液。
GB/T 5121. 10— 1996
12.12.1碘酸铆标准滴定溶液[c（1/6KI0,)=0.08mol/L]。12.12.1.1配制
溶解0.85g氢氧化钠」500mL水中，加3.00g碘酸钾和12g碘化钾，溶解后移人1000ml.容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。12.12.1.2标定
称取0.90g纯铜、0.1000g纯锡（99.95%），置于400mlL烧杯中，加入20ml盐酸（12.3）盖上表Ⅲ，滴加5~10mL过氧化氢（12.2），待铜、锡溶解后用水洗涤表Ⅲ，加100ml.水，加热2min。以下按14.3.2～14.3.4条进行。另称取0.90g纯铜1份，随同标定做空白试验。平行测定3份，其标定所消耗的碘酸钾标准滴定溶液体积的极差不应超过0.10mL，取其平均值。否则，重新标。按式(2)计算碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度：m
c = (V,- V.) × 0. 059 34
武：c-
碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；标定时含锡溶液所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，mL；V-标定时空白溶液所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，ml.n,
0.059 34-
锡的质量，g；
与1.00ml.碘酸钾标准滴定溶液[c（1/6KIO，)=1.000mol/L]相当的锡的质量，g/mol12.12.2碘酸钾标准滴定溶液[c（1/6KI0)）=0.03mol/L]。12.12.2.1配制
移取200.0mL碘酸钾标准滴定溶液（12.12.1)于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾。12.12.2.2标定
称取2.000g纯铜、0.0200g纯锡（99.95%），置于400ml.烧杯中，加入30ml.盐酸（12.3）.盖_上表Ⅲl，滴加5～10ml过氧化氢（12.2），待铜、锡溶解后用水洗涤表皿，加100ml.水，加热2min，以下按14.3.2～14.3.4条进行。另取2.00g纯铜1份，随同标定做空白试验。平行测定3份其标定所消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的极差不应超过0.20ml，取其平均值。按式(2)计算碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度。12.13淀粉溶液：称取0.5g可溶性淀粉，置于200mL烧杯中，加少许水，搅匀，将其倒入100ml沸水中，煮沸，冷却。
13仪器
锡还原装置，见示意图1。
14分析步骤
14.1试料
内径2
GB/T 5121.10—1996
1锡溶液；2锥形瓶；橡皮管；4玻璃管；5碳酸氢钠饱和溶液图1锡还原装置示意图
按表3称取试样，精确至0.0001g。表3
锡含量,%
>0. 50～3. 00
>3.00~10.00
料·g
独立地进行两次测定，取其平均值。14.2空白试验
随同试料做空白试验。
14.3测定
盐酸用量,mL
标准滴定溶液浓度
0.03 mol/1.
0. 08 mol/L
14.3.1将试料置于400mL烧杯中，按表3用量加入盐酸，盖上表皿，滴加5～10mL过氧化氢，待试料溶解完全后，盖上表Ⅲ，加入100mL水，加热2min。14.3.2加入25mL三氯化铁溶液，用氨水中和至铜离子转为铜氨络离子并过量5mL，盖上表Ⅲ，煮沸2min，溶液温热时，用中速定性滤纸过滤，用温热洗涤液洗涤3~~4次，弃去滤液。14.3.3用90mL温盐酸溶解杯壁及滤纸上的沉淀，并洗涤滤纸，再用温水洗涤烧杯及滤纸4～5次，将滤、洗液收集于500mL锥形瓶中，加入10mL氯化汞溶液，10mL次磷酸钠溶液。按示意图盖上装有碳酸氢钠饱和溶液的盖氏漏斗塞子，或按示意图将锥形瓶塞子的另一端插入盛有碳酸氢钠饱和溶液的杯中，煮沸5min，稍冷，再冷却至15℃以下。如果在溶液开始沸腾时，有棕色的砷沉淀在黑色的金属汞沉淀之前出现，则只煮沸1min，取下塞子，趁溶液温热时，用G3型古氏过滤于另一只500mL.锥形瓶中，用少量盐酸洗涤地蜗，向溶液中加人5mL氯化汞溶液，再按示意图盖上盛有碳酸氢钠饱和溶液盖氏漏斗塞子，或按示意图将锥形瓶塞子的另一端插入碳酸氢钠饱和溶液中，煮沸5min，稍冷，再冷却至15℃下。14.3.4取下还原装置的塞子，迅速加入10mL硫氢酸铵溶液，5mL碘化钾溶液.10ml.淀粉溶液，1～2g碳酸钙，按表3用碘酸钾标准滴定溶液（12.12.1或12.12.2）滴定至试液星蓝色并至少稳定20s为终点。
15分析结果的表述
GB/T 5121. 10
按式（3)计算锡的百分含量：
Snc%) - c:(Va- V)× 0. 059 34 × 100m
武中：（—碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度.mol/L；V，一测定时滴定试液所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，ml.测定时滴定空白溶液所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，ml；V
—试料的质量。
所得结果应表示至两位小数
16允许差
实验室间分析结果的差值应不大于表4所列的允许差，表4
>0. 50~1. 00
1. 00~～2. 00
>2. 00~~ 6. 00
6. 00~10. 00
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