【国家标准】 复混肥料中总氮含量测定 蒸馏后滴定法

中华人民共和国国家标准

本标准等效采用国际标准 ISO 5315—84《肥料中总氮含量测定——蒸馏后滴定法》。

1 主题内容与适用范围

本标准规定用蒸馏后滴定法测定，包括需经消化的各种形式氮的总量。
本标准不适用于含有有机物（除尿素、氰氨基化物）大于7 %的肥料。

2 引用标准

3 原理

在酸性介质中还原硝酸盐或铵盐，在触媒存在下，用浓硫酸消化，将有机态氮或尿素态氮和氰氨基态氮转化为硫酸铵。从碱性溶液中蒸馏氨，并吸收在过量硫酸标准溶液中，在甲基红或遮蔽甲基红指示剂存在下，用氢氧化钠标准溶液返滴定。

4 试剂

分析中，除另有说明，均限用分析纯试剂、蒸馏水或相当纯度的水。

• 4.1  铬粉：细度小于250μm；
• 4.2  氧化铝（或沸石）：条状，经熔融；
• 4.3  防泡剂：如熔点小于100℃的石蜡或硅脂；
• 4.4  消化触媒混合物：将1000g硫酸钾（HG 3—920—76）和50g五水硫酸铜（GB 665-78）混合，并仔细研磨；
• 4.5  硫酸（GB 625—77）：ρ=1.84g/ml；
• 4.6  盐酸（GB 622—77）：ρ=1.18g/ml；
• 4.7  氢氧化钠（GB 629-81）：400g/L；
• 4.8  氢氧化钠标准溶液：c(NaOH) = 0.10mol/L （相当于0.1N），按GB 601配制与标定；
• 4.9  硫酸标准溶液：c(1/2 H₂SO₄) = 0.50、0.20、0.10mol/L （相当于0.50、0.20、0.10N），按GB 601配制与标定；
• 4.10  指示剂溶液：遮蔽甲基红溶液（4.10.1）或甲基红溶液（4.10.2）；
  4.10.1  遮蔽甲基红溶液：50ml，2g/L甲基红（HG 3—958-76）的乙醇(GB 679-80)溶液同50ml，1g/L亚甲基蓝（HG B 3394-60）的乙醇溶液混合；
  4.10.2  甲基红溶液：溶解0.1g甲基红（HG 3—958-76）于50ml乙醇中。

4.11 广范pH试纸。

5 仪器

通常的实验室仪器和：

5.1 消化仪器：一只800ml基耶达烧瓶（长颈烧瓶）和一只梨形空心玻璃塞。

5.2 蒸馏仪器¹⁾：蒸馏仪器的各部件同橡皮塞和橡皮管连接，或是采用球形磨砂玻璃接头。为保证系统密封，球形磨砂玻璃接头应用弹簧夹子夹紧。

仪器如图所示，包括以下各部分：

蒸馏仪器

采用说明：
1）本标准规定的蒸馏仪器，也可采用GB 2441—81《尿素总氮含量的测定方法（蒸馏法）》的蒸馏仪器，但分析步骤应相应修改。

GB 8572—88

5.2.1 烧瓶：基耶达烧瓶或1000ml圆底烧瓶；

5.2.2 单球防溅球管和顶端开口、容积为100ml圆筒形滴液漏斗；

5.2.3 阿里因（Allihn）式冷凝管：带有容积约100ml扩大球泡的七球形内冷凝管（或其他适宜的冷凝管），出口带有导管；

5.2.4 接受器：容积500ml锥形瓶或烧杯。

5.3 防爆沸颗粒或防爆沸装置：后者由一根100mm × 5mm玻璃棒连接在一根25mm聚乙烯管上。

5.4 滴定管：容积50ml，二根。

5.5 玻璃珠：直径2 ~ 3mm。

6 分析步骤

6.1 试样

按GB 8571规定制备实验室样品。

称取总氮含量不大于235mg、硝态氮含量不大于60mg的实验室样品0.5 ~ 2g，称准至0.0002g。

6.2 测定

6.2.1 还原（试样含硝态氮时，必须采用此步骤）

将试样（6.1）转到烧瓶中，加水使总体积为35ml，静置10min，时而缓慢摇动，以保证所有硝酸盐溶解。

加1.2g铬粉（4.1），7ml盐酸（4.6）于烧杯中，在室温下至少静置5min，但不超过10min。置烧瓶于通风橱内已预先调节至通过7 ~ 7.5min沸腾¹⁾的加热装置上，加热4.5min，冷却。

6.2.2 水解〔试样只含尿素和氰氨基化物形式的氮时，此步骤可代替消化（6.2.3）〕

将烧瓶置于通风橱内，加1.5g氧化铝³⁾（4.2），小心地加入25ml硫酸（4.5）。于烧瓶颈插上梨形空心玻璃塞，放烧瓶于加热装置上，加热至缓慢沸腾，然后调节加热装置至供热强度通过7 ~ 7.5min沸腾试验。

继续加热烧瓶和内容物，直到冒浓的硫酸白烟，至少保持15min，冷却至室温，小心地加入250ml水，冷却。

6.2.3 消化〔试样含有有机态氮，除了完全以尿素和氰氨基化物形式存在外（6.2.2）；或是测定未知组分肥料时，必须采用此步骤〕

将烧瓶置于通风橱内，加22g消化触媒混合物（4.4）和1.5g氧化铝³⁾（4.2），小心地加入30ml硫酸（4.6）。并加0.5g防泡剂⁴⁾（4.3）以减少泡沫，于烧瓶颈插上梨形空心玻璃塞。将其置于预先调节至通过7 ~ 7.5min沸腾试验的加热装置上。

如泡沫很多，减少供热强度至泡沫消失，继续加热烧瓶和内容物，直到浓的白烟在烧瓶的圆球部分清晰，缓慢地转动烧瓶，继续消化60min或直到溶液透明。冷却烧瓶至室温，小心地加入250ml水，冷却。

6.2.4 蒸馏

若用圆底烧瓶蒸馏，定量转移试样（6）或经水解(6.2.2)或经消化(6.2.3)的溶液于圆底烧瓶中，不然将试样或保留溶液移于基耶达烧瓶中。

放几粒防爆沸颗粒或防爆沸装置（5.3）于烧瓶中，在后一种情况下，将聚乙烯管接触烧瓶底部，加几颗玻璃珠（5.5），按图组装仪器。

根据试样预计的氮含量，取表中一种硫酸溶液（4.9）的合适体积放于接受器（5.2.4）中。

注：1) 热源所供出的热，能在7 ~ 7.5min，使250ml水从25℃加热至剧烈沸腾。

2) 在一般情况下可省略。

3)、4) 在一般情况下可省略。