【国家标准】 饲料中钙的测定

前 言

本标准是GB/T 6436—1992《饲料中钙的测定》的修订版。

本标准第一篇高锰酸钾法等效采用美国公职分析家协会(AOAC)《动物饲料中钙的测定》(1995)，在技术内容上对高锰酸钾标准溶液的浓度进行了调整，由c(\frac{1}{5}KMnO_4)=0.1 \text{ mol/L}调为本标准的 0.03 mol/L。而第二篇乙二胺四乙酸二钠络合滴定法依据原国家标准GB/T 6436—1992附录B(补充件)“乙二胺四乙酸二钠络合滴定快速测定钙”制定。

本标准第一篇高锰酸钾法为仲裁法。

本标准自实施之日起，同时代替GB/T 6436—1992。

本标准由全国饲料工业标准化技术委员会提出并归口。

本标准起草单位：国家饲料质量监督检验中心(武汉)、四川龙蟒集团有限责任公司。

本标准主要起草人：高丽红、周晓葵、朱洪成、陈大为。

中华人民共和国国家标准

1 范围

本标准规定了用高锰酸钾法和乙二胺四乙酸二钠络合滴定法测定饲料中钙含量的方法。

本标准适用于饲料原料和饲料产品。本方法钙的最低检测限为 $150\text{ mg/kg}$(取试样 $1\text{ g}$ 时)。

2 引用标准

下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。

第一编 高锰酸钾法(仲裁法)

3 原理

将试样中有机物破坏，钙变成溶于水的离子，用草酸铵定量沉淀，用高锰酸钾法间接测定钙含量。

4 试剂和溶液

实验用水应符合 GB/T 6682 中三级用水规格，使用试剂除特殊规定外均为分析纯。

4.1 硝酸。

4.2 高氯酸：$70\% \sim 72\%$。

4.3 盐酸溶液：$1+3$。

4.4 硫酸溶液：$1+3$。

4.5 氨水溶液：$1+1$。

4.6 草酸铵水溶液($42\text{ g/L}$)：称取 $4.2\text{ g}$ 草酸铵溶于 $100\text{ mL}$ 水中。

4.7 高锰酸钾标准溶液[$c(\frac{1}{5}\text{KMnO}_4)=0.05\text{ mol/L}$]的配制按 GB/T 601 规定。

4.8 甲基红指示剂($1\text{ g/L}$)：称取 $0.1\text{ g}$ 甲基红溶于 $100\text{ mL }95\%$乙醇中。

5 仪器和设备

5.1 实验室用样品粉碎机或研钵。

5.2 分析筛：孔径 $0.42\text{ mm}(40\text{目})$。

5.3 分析天平：感量 $0.0001\text{ g}$。

5.4 高温炉：电加热，可控温度在$(550 \pm 20)^{\circ}\text{C}$。

GB/T 6436-2002

5.5 坩埚：瓷质。

5.6 容量瓶:100 mL。

5.7 滴定管：酸式，25 mL或50mL。

5.8 玻璃漏斗；直径6cm。

5.9 定量滤纸：中速,7 cm~9cm。

5.10 移液管:10,20mL。

5.11 烧杯:200 mL。

5.12 凯氏烧瓶;250mL或500 mL。

6 试样制备

取具有代表性试样至少2kg,用四分法缩分至250g，粉碎过0.42mm孔筛，混匀，装入样品瓶中，密闭，保存备用。

7 测定步骤

7.1 试样的分解

7.1.1 干法

称取试样2g~5g于坩埚中,精确至0.0002g，在电炉上小心炭化，再放入高温炉于550℃下灼烧3h(或测定粗灰分后连续进行)，在盛灰坩埚中加入盐酸溶液(4.3)10mL和浓硝酸数滴，小心煮沸，将此溶液转入100 mL容量瓶中,冷却至室温，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。

7.1.2 湿法

称取试样2g~5g于250mL凯氏烧瓶中,精确至0.0002 g，加入硝酸(4.1)10 mL,加热煮沸，至二氧化氮蛤迨尽，冷却后加入高氯酸(4.2)10mL，小心煮沸至溶液无色，不得蒸干(危险)冷却后加蒸馏水50mL,且煮沸驱逐二氧化氮，冷却后移入100 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度,摇匀，为试样分解液。

7.2 试样的测定

准确移取试样液10mL~20mL(含钙量20mg左右)于200mL烧杯中，加蒸馏水100 mL,甲基红指示剂(4.8)2滴,滴加氨水溶液(4.5)至溶液呈橙色，若滴加过量，可加盐酸溶液(4.3)调至橙色，再多加2滴使其呈粉红色(pH为2.5~3.0),小心煮沸，慢慢滴加热草酸铵溶液(4.6)10mL,且不断搅拌，如溶液变橙色，则应补加盐酸溶液(4.3)使其呈红色,煮沸数分钟，放置过夜使沉淀陈化(或在水浴上加热2h)。

用定量滤纸过滤,用1+50的氨水溶液洗沉淀6~8次,至无草酸根离子[接滤液数毫升加硫酸溶液(4.4)数滴，加热至80℃,再加高锰酸钾溶液(4.7)1滴,呈微红色，且半分钟不褪色]。

将沉淀和滤纸转入原烧杯中，加硫酸溶液(4.4)10 mL,蒸馏水50mL,加热至75~80℃,用高锰酸钾标准溶液(4.7)滴定,溶液呈粉红色且半分钟不褪色为终点。

同时进行空白溶液的测定。

8 测定结果的计算与表述

8.1 结果计算

测定结果按式(1)计算：

X(%) = \frac{(V - V_0) \times c \times 0.02}{m \times \frac{V_r}{100}} \times 100\% = \frac{(V - V_0) \times c \times 200}{m \times V_r} \quad (1)

式中：X——以质量分数表示的钙含量，%；