【其他行业标准】 三唑酮原药

中华人民共和国化工行业标准
HG3291～3297—2001
农药國
(2001)
2002-01-24发布
2002-07-01实施
国家经济贸易委员会发布
备案号：10080-—2002
HG3293—2001
本标准的第3章、第5章是强制性的,其余是推荐性的。本标准是对强制性化工行业标准HG3293-1989《三唑酮原药》进行修订而成。本标准与HG3293-1989的主要技术差异为：—---取消含量的分等分级含量修改为大于等于95.0%。一水分指标由小于等于0.5%修改为小于等于0.4%。-增加了对氯苯酚含量控制指标，规定为小于等于0.5%。本标准自实施之日起，同时代替HG3293一1989。本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国农药标准化技术委员会技术归口。本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。本标准参加起草单位：四川省化工研究设计院、江苏省建湖县农药助剂厂、江苏省张家港第二农药厂。
本标准主要起草人：王玉范、马玲、周建华、郁惠兴、许祥生、茅红。本标准于1989年首次发布为专业标准，1999年转化为强制性化工行业标准，并重新编号为HG3293—1989。
本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。17
中华人民共和国化工行业标准
三唑酮原药
Triadimefon Technical
三唑酮的其他名称、结构式和基本物化参数如下：ISO通用名称：Triadimefon
CIPAC数字代号：352
化学名称：1-(4-氯苯氧基)-1,1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3,3-二甲基丁-2-酮结构式：
实验式：C14H1.CIN.O2
C(CHg)3
相对分子质量：293.75（按1997年国际相对原子质量）生物活性：杀菌
熔点：82.3℃
蒸气压(20℃):<0.1mPa
HG3293-2001
代替HG3293-1989
溶解度（g/L，20℃）：水中0.07，正已烷中10～20，二氯甲烷中大于200，异丙醇中100～200，环已酮中600～1200，甲苯中400～600
1范围
本标准规定了三唑酮原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由三唑酮及其生产中产生的杂质组成的三唑酮原药。2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601-1988化学试剂滴定分析（容量分析)用标准溶液的制备GB/T1600—1979(1989）农药水分测定方法GB/T1604—1995商品农药验收规则GB/T1605—1979（1989）商品农药采样方法GB3796—1999农药包装通则
3要求
3.1外观：白色或微黄色粉末，无可见外来杂质。3.2三唑酮原药应符合表1要求。国家经济贸易委员会2002-01-24批准2002-07-01实施
三唑酮含量
对氯苯酚含量
酸度（以H2SO,计）
丙酮不溶物
HG3293—2001
三唑酮原药控制项目指标
注：丙酮不溶物试验，每三个月至少检验一次。4试验方法
4.1抽样
按GB/T1605一1979（1989)中“原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于100g。
4.2鉴别试验
气相色谱法：本鉴别试验可与三唑酮含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中三唑酮的色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。红外光谱法：试样与标样在4000～400cm~1的红外光谱图，应没有明显的差异（见图1）。80
4.3三唑酮含量的测定
4.3.1方法提要
三唑酮的红外光谱图
试样用三氯甲烷溶解，以癸二酸二正丁酯或邻苯二甲酸二正丁酯为内标物，使用3%OV-17/chro-mosorbGAWDMCS为填充物的不锈钢柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的三唑酮进行气相色谱分离和测定。
4.3.2试剂和溶液
三氯甲烷。
丙酮。
三唑酮标样：已知含量大于等于99.0%。内标物：癸二酸二正丁酯或邻苯二甲酸二正丁酯，不应有干扰分析的杂质。20
固定液：OV-17。
HG3293—2001
载体：ChromosorbGAWDMCS(180～250μm)。内标溶液：称取12.00g癸二酸二正丁酯或7.50g邻苯二甲酸二正丁酯于1000mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3.3仪器
气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器。色谱数据处理机。
色谱柱：1mX3mm(i.d.）不锈钢柱。柱填充物：OV-17涂在ChromosorbGAWDMCS(180～250μm)上。固定液：（载体十固定液）=3：100（质量比）。4.3.4色谱柱的制备
4.3.4.1固定液的涂渍
准确称取0.240gOV-17固定液于250mL烧杯中，加入适量（略大于加入载体体积）丙酮。用玻璃棒搅拌溶液，使OV-17完全溶解，倒入8.0g载体，轻轻震荡，使之混合均匀并使溶剂挥发近干，再将烧杯置于110℃的烘箱中保持1h，取出放在干燥器中冷却至室温。4.3.4.2色谱柱的填充
将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填入柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。4.3.4.3色谱柱的老化
将色谱柱入口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以10mL/min的流量通人载气（Nz），分阶段升温至230℃，并在此温度下，至少老化24h。4.3.5气相色谱操作条件
温度（℃）：柱室200，气化室230，检测器室250。气体流量（mL/min）：载气（N2）30，氢气30，空气300。保留时间(min)：三唑酮约12,葵二酸二正丁酯约16.3,邻苯二甲酸二正丁酯约10。上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的三唑酮原药气相色谱图见图2。21
4.3.6测定步骤
HG3293—2001
1—溶剂；2一三唑酮；3一癸二酸二正丁酯；4一邻苯二甲酸二正丁酯图2三唑酮原药气相色谱图
4.3.6.1标样溶液的配制
称取三唑酮标样0.12g（精确至0.0002g），置于25mL空量瓶中，用移液管加入10mL内标溶液溶解，摇匀。
4.3.6.2试样溶液的配制
称取含三唑酮0.12g的试样（精确至0.0002g），置于25mL容量瓶中，用与4.3.6.1中同一支移液管加入10mL内标溶液，摇匀。4.3.6.3测定
在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，直至相邻两针的相对响应值变化小于1.2%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。
4.3.7计算
将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中三唑酮与内标物的峰面积之比，分别进行平均。
试样中三唑酮的质量分数X，（%），按式（1)计算：X,=r2mP
式中：ri
标样溶液中三唑酮与内标物峰面积比的平均值；试样溶液中三唑酮与内标物峰面积比的平均值；标样的质量，g；
-试样的质量，g；
P-标样中三唑酮的质量分数，%。4.3.8允许差
两次平行测定结果之差，应不大于1.2%。取算术平均值作为测定结果。4.4对氯苯酚含量的测定
4.4.1方法提要
HG3293-2001
试样用乙睛溶解，乙腈水溶液为流动相，用粒径5μm的Lichrospher-ODS为填料的液相色谱柱和紫外检测器(276nm），对试样中对氯苯酚进行反相高效液相色谱分离和测定，外标法定量。4.4.2试剂和溶液
乙腈：色谱纯。
水：新蒸二次蒸馏水。
流动相：(CH3CN：H2O)=49：51，流动相经0.45μm孔径的滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气10 min。
对氯苯酚标样：已知含量，大于等于99.0%。4.4.3仪器
高效液相色谱：具有可变波长的紫外检测器。色谱柱：250mmX4.0mm(i.d.）不锈钢柱，内装Lichrospher-ODS填充物，粒径5μum。超声波浴槽。
过滤器：滤膜孔径为0.45um。
4.4.4高效液相色谱操作条件
流动相：(CH.CH：H2O)=49：51。流速：1.0mL/min。
柱温：室温（温差变化应不大于2℃）。检测波长：276nm。
进样体积：10μL。
保留时间：对氯苯酚约5.6min。上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对色谱柱和给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的三唑酮原药中对氯苯酚的液相色谱图见图3。23
4.4.5测定步骤
4.4.5.1标样溶液的配制
HG3293-2001
1一对氯苯酚;2一三唑酮
图3三唑酮原药中对氯苯酚液相色谱图称取对氯苯酚标样0.05g（精确至0.0002g），置于50mL容量瓶中，用乙腈溶解、定容，摇匀。用移液管移取10mL上述溶液，置于另一50mL容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，摇匀。4.4.5.2试样溶液的配制bzxz.net
称取试样2g（精确至0.0002g），置于50mL容量瓶中，用约40mL乙睛溶解试样，将容量瓶置于超声波浴槽中震荡10min，取出恢复至室温后补加乙腈至刻度，摇匀。用0.45um孔径滤膜过滤。4.4.5.3测定
在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的峰面积变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.4.6计算
将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中对氯苯酚的峰面积，分别进行平均。试样中对氯苯酚的质量分数X2（%），按式(2)计算：1 A2mP
5×Aim
标样溶液中对氯苯酚峰面积的平均值；式中：A,
A2—试样溶液中对氯苯酚峰面积的平均值；mi
标样的质量，g；
试样的质量，g；
HG3293-—2001
P一标样中对氯苯酚的质量分数，%。4.5水分的测定
按GB/T1600一1979(1989)中的“卡尔·费休”法进行。允许使用精度相当的水分测定仪测定。4.6丙酮不溶物的测定
4.6.1试剂
丙酮：经无水硫酸钠干燥。
4.6.2仪器
锥形烧杯：具玻璃磨口接头，250mL。回流冷凝器：与锥形烧杯配套。玻璃砂芯埚：3#。
烘箱：(1102）℃。
4.6.3测定步骤
称取10g试样（精确至0.01g），放入锥形瓶中，加入50mL丙酮，加热回流至所有可溶物溶解。用已恒重的过滤溶液，再用60mL丙酮分三次洗涤锥形瓶，并抽滤。将埚置于110℃烘箱中干燥30min，取出冷至室温，称量。
4.6.4计算
丙酮中固体不溶物的质量分数X3（%），按式（3)计算：Xg =m=mo×100
式中：m.
恒重后埚与不溶物的质量，g；
一埚的质量，g；
m—试样的质量，g。
4.7酸度的测定
4.7.1试剂和溶液
丙酮。
氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH）=0.02mol/L，按GB/T601—1988中4.1配制。甲基红乙醇溶液：2g/L指示剂。4.7.2测定步骤
（3）
称取试样2g（精确至0.0002g），置于250mL锥形瓶中，加人100mL丙酮，振摇使试样溶解，滴加2滴指示剂，用氢氧化钠标准滴定至由红色变为黄色为终点。同时作空白测定。
4.7.3计算
以硫酸的质量分数表示的试样的酸度X（%），按式（4)计算：X, =c(Vi-Vo)X0. 049 ×100
式中：c-—氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；V1——滴定试样溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；V。-—滴定空白溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m
试样的质量，g；
（4）
与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH）=1.000mol/L]相当的以克表示的硫酸的质量。
4.8产品的检验与验收
应符合GB/T1604有关规定。极限数值处理采用修约值比较法。25
5标志、标签、包装、购运
HG3293—2001
5.1三唑酮原药的标志、标签和包装，应符合GB3796的规定。5.2三唑酮原药应内衬塑料袋的铁桶、编织袋包装，每桶净含量不超过100kg，每袋净含量不超过50 kg。
5.3根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式包装，但应符合GB3796的规定。5.4包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6在使用说明书或包装容器上，除有相应的毒性标志外，还应说明，三唑酮是一种低毒杀菌剂。吞噬或吸入均有毒。还可通过皮肤渗入。使用本品应带防护手套。施药时要顺风方向进行，防止口鼻吸入，皮肤或身体裸露部位接触本品后应及时用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应请医生诊治。5.7在规定的贮运条件下，三唑酮原药的保证期，从生产日期算起为二年。26
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