【国家标准】 纺织染整助剂中有害物质的测定 第1部分: 多溴联苯和多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法

ICS 71. 100. 40
中华人民共和国国家标准
GB/T29493.1—2013
纺织染整助剂中有害物质的测定第1部分：多溴联苯和多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法
Determination of harmful substances in textile dyeing and finishing auxiliaries--Part 1, Determination of polybrominated biphenyl and polybrominateddiphenyl ethers-GC/MS method2013-02-07发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2013-09-01实施
GB/T29493≤纺织染整助剂中有害物质的测定\分为9个部分：第1部分：多联苯和多溴二苯醛的测定气相色谱-质谱法；GB/T29493.1—2013
·第2部分：全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS)和全氟辛酸(FFOA）的测定高效液相色谱-质谱法：第3部分：有机锅化合物的测定气相色谱-质谱法；第4部分：稠环芳烃化合物(PAHs)的测定气相色谱-质谱法；第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定；第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异鼠酸酯单体的测定；第 8 部分;聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定：第9部分：丙烯酰胺的测定。
本部分为GB/T29493的第1部分。本部分按照 GB/T 1.1—2009 给出的规则起草。本部分由中国石油和化学工业合会提出。本部分由全国染料标推化技术委员会印染助剂分技术委员会（SAC/TC134/SC1)H口。本部分起草单位：杭州传化精细化工有限公司、大津大祥质垦技术服务有限公司、渐江工业大学。本部分主要起草人：李广彬、丁涛、王建平、赵婷、赵梅、王胜鹅、李祖光。I
纺织染整助剂中有害物质的测定GB/T29493.1—2013
第1部分：多溴联苯和多溴二苯酵的测定气相色谱-质谱法
GB/T29493的本部分规定了气相色谱-质谱法(GC/MS)测定纺织染整助剂中多溴联苯和多二苯的方法。
本部分适用于纺织染整助剂中多溴联苯和多漠二萃醚的测定。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仪注日期的版本适用于本文件。凡是不法百期的引用女件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T8170—2008数值修约规则与极限数值的表示和判定3原理
以甲苯作为萃取剂,试梓经超市波攀取，萃液用气相色请谱-质谱仪进行分析。4试剂
以下试剂除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂。4.1无水硫酸钠。
4.2甲苯:色谱纯。
4.3：甲醇：色谱纯。
4.4多溴联苯（PBBs)标准物质，继度大于99%（质量分数），见表1。4.5多二苯磁（PBIDEs)标物质，纯度大于99%（质量分数），见表1。4.6多溴联苯(PBBs)标准储备溶液：准确称取10.0mg多溴联苯标准物质(1.4),分别置于100 mL容量瓶中，用甲苯(4.2)溶解，稀释至刻度，混匀。该溶液的浓度为100mg/L：1℃避光保存，保质期1年。4.7多二苯醚(PBDEs)标雅储备溶液：准确称取 10.0 mg多溴二苯醚标准物质（4.5),分别置于100mL容量瓶中，用甲苯（4.2)溶解，稀释至刻度，混句。该溶液的浓度为100mg/L，4℃避光保存，保质期1年。
4. 8 多溴联苯(PBBs)和多汉二苯醚(PBDEs)混合标准工作溶液:分别移取适量的 PBBs标准储备溶液（4.6)和PBDEs标准储备溶液（4.7），用甲苯稀释，配置0.1mg/1.,.5mg/L，1mg/L，2mg/L利5 mg/L的标溶液。4℃避光保存,保质期1个月。5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)，最高质荷比在1 000 amu以上。1
GB/T 29493.1—2013
5.2超声波水浴，功率不小于500W，频率不小于40kHz。5.3螺盏试管，50mL。
5.4电子天平，感量0.0001g
分析步骤
试样溶液的制备
在50mL螺盖试管（5.3)中称取0.2g试样，精确到0.001g。在试管中准确加人10.0mL甲苯（1.2)，拧紧试管盖。将试管置于超声波水浴（5.2)中，超声30min。静置，加人少量无水硫酸钠（4.1），真至甲莱层澄清。如果出现乳化或不可分层现象，可来用离心，拎藏过夜或加人少量甲醇等方法进行被乳处理。移取甲苯层溶液，用（C/MS(5.1)分析。6.2测定
6.2.1GC/MS仪器分析条件
出于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数已被证明是可行的。a）色谱柱：长15m，内径0.25mm，膜厚0.1μm的毛细管色谱柱，固定波为5%苯基-甲基聚硅氧烷，如DB-5HT或相当者；：
进样口温度：280℃；
色谱-质谱接口温度：340℃；
进样量：1.0μL
进样方式：脉冲不分流；
载气：氮气，纯度299.999%（体积分数）；f
载气流速：1.8mL/min；
色谱柱温度:90℃(1 min)
20 ℃/min
340 ℃(3 min):
数据采集方式：选择离子检测方式SIM/全扫描方式SCAN，（八溴联苯，九漠联苯，十漠联举，i）
八溴二苯醛，九漠二苯醚和十二苯醚采用SIM方式，其他组分采用SCAN方式）：j）质鼠扫描范围：100~1000amu，k）电离方式：EI；
电离能量：70cV：
四极杆温度：150℃；
离子源温度：230℃，
注：所有色谱条件需保证各客溴联举和多漠二举醚组分峰之间及与杂质峰之间完全分离。6.2.2GC/MS测定结果确证
按6.2.1进行色谱分析。根据定量选择离子色谱峰面积用外标法定量，根据保留时间和表1中的定量、定性离子进行定性。标准工作溶液和待测样液中多溴联苯和多二苯醚的响应值均应在仪器检测的线性范围内，闻待测样液中的含量应在标难工作溶液范国内，否则将样液按-定比例稀释后再测定。
注：来用上述分析条件时，多溴联苯和多溴二苯的总离子流图和标准所增图参见附录A和附录B，2
化学名称
漠联苯
三漠联苯
三漠联苯
四汉联举
五溴联苯
六漠联萃
七溴联苯
八溴联苯
九溴联苯
十漠联苯
—溴二苯醚
二漠二苯醚
三溴“苯醚
四溴二苯醚
汉二苹醚
六溴二苯醚
七漠二萍醚
八漠二苯醚
九溴二萍醚
十溴二苯酵
空自试验
表1多溴联苯和多溴二苯醚的定选择离子和定性离子定量选挥离于
定性离子
234,232,152
310.314,312下载标准就来标准下载网
388.392,390
308.468.310
546,386,388
628,466,468
541.703,546
624,628,785
701,705,864
782,785,943
250,168,248
330,326,328
408,404,406
484,321,326
562,402,404
644,482,484
721,560,562
644,804.321
722,880,360
:950.720,400
GB/T 29493.1-2013
按上述测定步骤进行空白试验，以保证所用各试剂中不可检出多浪联举和多溴二苯醚。结果计算
试样中PBBs和PBDEs含量以w计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式(1)计算：AxpxV×F
式中：
样液中PBBs和 PBDEs的峰面积；标准工作液中PBBs利PBDEs的峰面积；标准工作液PBBs和PBDEs的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；萃取溶剂体积,单位为毫升(mL)：最终样液代表的试样量，单位为克（g)稀释凶子。
取两次平行测定的算术平均值，按GB/T8170—2008修约至整数为测定结果。（
GB/T 29493.1—2013
8测定低限、回收率、精密度
测定低限
测定低限为5mg/kg。
8.2回收率
样品加标的间收率应为80%～~120%，8.3精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试,存法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。9试验报告
试验报告至少应给出以下内容：试样的描述；
本部分的编号；
试验结果；
与本部分的差异；
试验日期。
附录A
(资料性附录）
多溴联苯和多溴二苯醚标准品的总离子流色谱图多溴联苯和多溴二苯醚标准品的总离子流色谱图见图A.13.00
说明：
-2-溴联茶(2-bromobiphenyl)；2
-2.5-二漠联苯(2,5-dibromobiphenyl);8. 00
--2,4,6-澳联苯(2,4.6-tribromobiphenyl)：0.00
-2,2,5,5'-四淳联苯(2,2*,5,5*-tetrabromobiphenyl):-2,2*,4.5\,6-7i联苯(2.2*4,5*.6-pentabromobiphenyl);10.00
-2,2*,4,4\,6.6\-六联苯(2.21,4.1',6,5*-hexabromohiphenyl);11.00
-2.23.4.455-七漠联苯（2,2\,3,44\,5,5\-heptabromnhiphenyb)；一八漠联苯（octabromobiphenyl)九联苯（nonabromobiphenyl)；十澳联苯(decabrornobiphenyl)图A.1多溴联苯标准品的总离子流色谱图CB/T 29493.1—2013
时间/min
GB/T29493.1—2013
说明：
-4·漠.苯醚(4-bromobiphenyl ether);-4,4'-二.溴二苯醛(4,4 dihramahiphenyl ether);3,3,4-三二醛(3,3,4 trihromohiphenyl ether);10.00
-3,3\,4,4°-四漠二苯醛(3,3\,4,4’ tetrahiphenyl ether);-2,2\,3,4,4°-五漠二苯醚(2,2',3,4,4°-pentahromabiphenyl ether);-2,2\,3,3\,4,4*-六汉二苯醛(2,2,3,3\,4,4hexahramnhiphenyl ether);-2,3,3',4,4',5,6-七漠苯醚(2,3,3*,4,4*,5,f heptabrnmahiphenyl ether)图 A.2多溴二苯避标准品的总离子流色谱图(1-7PBDEs)5.o
说明：
1—..2,3,3\,4,4,5,56-八溴二苯醛（2,3.34,45,56-octabromobiphunylcther)2,2\33\4,1,5,6,6*-九二（2.2\3,3\,4.4\5,6.6*-nonabromobiphunylethcr)2,233,4*,5,5\6-九二苯（22\33,4455\6-nouabromobiphenylethet)-2,2\,3.3*,4,5,5*6,6*-九漠二萍（2,2*,3,3*,4,5,5\6.6\-noanbromobiphenylci.hcr)5
+演二苯醚(decahromobiphenyl ether)。图A.3多澳二苯醚标准品的总离子流色谱图（8-10PBDEs）w
附录B
（资料性附录）
多溴联苯和多溴二苯醚标准质谱图多浪联苯和多溴二苯醚标准质谱图见图B.1图 B.20。231.9
GB/T 29493.1—2013
80100120140160180200220240260280300320340360380400420440460180500图B.12-溴联苯标准质谱图
80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 120 440 460 48D图B.22,5-二溴联苯标准质谱图
图B.32,4,6-三溴联苯标准质谱图500
GB/T 29493.1-2013
图B.42,2,5,5°-四溴联苯标准质谱图387.8
468.7547.7
2,2，4,5，6-五联苯标准质谱阁627.G
100150
200250
0 500 550 660650 700 750 800 50 900400450
图B.62,2\,4,4,6.6\-六澳联苯标准质谱图8
173，了
2,2，3,4，4”，5,5-七澳联苯标准质谱图704.6
GB/T 29493.1—2013
550600
450500
八溴联萃标准质谱图
+A+4++..+.4?
100160200
700750800A50
350400
45050550
图 B,
九溴联苯标准质谱图
GB/T 29493.1—2013
100150 200250
35040g
500550600650700
750B00850900950
十溴联莱标准质谱图
4-溴二苯酵标准质谱图
图 B. 12
4,4-二漠二苯醛标准质谱图
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