【地方标准】 食品用包装材料及制品 塑料 第24部分:马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定

ICS 67.250
河北省地
食品用包装材料及制品
方标准
DB13/T 1081.24—2009
塑料第24部分：
马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定Food packaging materials and articlesPlastics-Determination of maleic acid andmaleicanhydrideinfood simulants2009-05-27发布
2009-06-11实施
河北省质量技术监督局
DB13/T1081食品用包装材料及制品塑料》技分31个部分：第1部分：化学物质还移量和含量的测定指南：第2部分：对苯酸特定迁移量的测定：-第3部分：内烯睛特定迁移量的测定：第4部分：1，3-二烯含量的测定：一第5部分：偏：氯乙烯特定迁移的测定第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二H醇特定迁移量的测定：第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：内烯酰胺特定迁移量的测定；第1I部分：11-氮基十一酸特定移量的测定：第12部分：间举二甲胺特定迁移量的测定：第13部分：双酚A特定迁移最的测定：DB13/T1081.242009
m第14部分：3,3-二（3--甲基-4-羟苯基）-2-吲哚阐特定迁移最的测定；-第15部分：1，3-丁：烯特定迁移量的测定；-第16部分：已内酰胺及已内酰胺盐特定辽移量的测定；一第17部分：碳酰氯含量的测定；m-第18部分：1.2-浆二酚、1,3-苯二酚、1,4苯二酚、4,4-二羟二苯甲南、4,4'-二羟联茉特定迁移量的测定：
第19部分：2-（N，N-二甲基氮基）乙醇定迁移量的测定：第20部分：环氧氯闪烷含量的测定；一第 21 部分：乙二胺与已二胺特定迁移最的測定;-第22部分：环氧乙烷和环氧芮烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基叫胺特定迁移最的测定：第24部分：马来酸利马来酸酐特定证移量的测定：一第 25部分：4-甲基-1-戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1-辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；一第27部分：2，4，6-一氨基-1，3，5-二嗪（三聚氰胺）特定迁移最的测定：第28部分：1，1，1-甲醇丙烷特定迁移量的测定；一第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；一第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定：第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T1081的第24部分。本标准参照欧盟技术规范DDCEN/TS13130-24:2005《食品用包装材料及制品塑料马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定》（英文版）制定。本部分附录A为资料性附录。
本标准河北省质量技术蓝督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院，河北省食品安全实验室。本部分土要起草人：张敬轩、李挥、张岩、周正、张京、范斌、杨岚、伞强。1范围
DB13/T1081.24—2009
食品用包装材料及制品塑料第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中马米酸和马来酸酐单体迁移量的高效液相色谱测定方法及|性验证方法。
本标准适用丁-』食品接触塑料包装材料及制品中马米酸和马米酸酐迁移量的测定和验证。本方法在食品模拟物中检出马米酸的最低浓度为5mg/kg。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注口期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用丁本标准。DB13/T1081.1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南。
GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T6682-2008，ISO3696:1987，MOD）。3术语和定义
3.1食品模拟物
食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件手与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或儿种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3%（w/v）乙酸溶液和10%（v/v）乙醇溶液分别模拟pH>4.5的水性食品和模拟pH≤4.5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3.2特定迁移量
某一物质从成型材料/制品向食品或食品模拟物中迁移的最人充许最。4原理
试样经食品模拟物浸泡后，用高效液相色谱进行分析，紫外检测，外标法定量。制样过程中，巧米酸酐迅速完全水解成成马来酸。5试剂与材料
除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水5.1无水乙醇。
5.2碳酸氢钠。
5.3去离子水。
5.4磷酸氢:二钾，KHPO3 H.O。
5.5磷酸_氢钾，KHPO1。
5.6磷酸（85%）。
5.7氢氧化钠．2mol/L。
5.B十六烷基三甲基溴化铵，色谱纯5.9 四硼酸二钠。
5.10氯化铵。
5. 11 乙腈。
5.12马米酸，HO2CCH-CHCO2H，标准品：纯度>98%。DB13/T1081.24—2009
5.13马米酸储爷液（7500mgL）：称取马米酸（5.12）0.75g，置100mL窄量瓶中，加乙醇溶解并稀释至刻度。注：该储备液在-20亡保存2个月。5.14马来酸中间溶液：准确量取马米酸标准储备液（5.13）0、0.5、1.0、2.0、5.0和10.0mL，分别置50mL容本瓶中，加乙醇稀释至刻度，摇勺（每升溶液中分别相当丁马来酸0、75、150、300、750和11500mg）。注：该系列溶液液在5℃～20℃可保存3个月。5.151.0%（w/v）碳酸氢钠溶液：溶解碳酸氢钠10g于1L去离子水中。5. 16缓冲溶液（pH=7.0）：称取磷酸氢二钾（5,4）114.12 和磷酸二氧钾（5.5）68.05 g于600 mL烧杯中，加去离了水400mL，加热搅拌使之溶解。冷却后转移至500mL容量瓶中，用正磷酸（5.6）或氢氧化钠（5.7）调pH至7.0。加去离子水至刻度。5.17HPLC流动相：严格按照下列步骤配制。称取十穴烷基三甲基溴化铵（5.8）于200mL烧杯中，加去离子水100mL溶解，如有必要在水浴中加热，冷却后转移至1L窄量瓶中，并用去离子水洗涤烧杯，洗液--起转移至窄革瓶内。然后加入磷酸缓冲溶液（5.16）200mL，并加水至容量瓶瓶颈处，瓣勾，正止磷酸（5.6）调pH至6.6土0.05，再加水至刻度。将该游液转移至HPLC蓄水池中，并加乙250mL，混匀，脱气，备用。
6仪器与设备
6.1高效液相色谱，配紫外检测器。6.2色谱柱，Cl反相色谱柱，25mm×4.6mm，粒径5um6.3坡璃瓶，120mI，配有内表层覆盖聚四氟乙烯膜的汽密性优良的丁基橡胶或硅橡胶隔垫和螺旋。6.4Cls反相萃取柱：850mg，6ml。7试液制备
7.1迁移实验
7.1.1取样　
塑料袋或塑料膜：将塑料袋成塑料膜裁剪成120mm×120mm人小的试样6片，取两片，将-一j食品接触的面相对、垂叠，用热封机在一定温度利压力下将四边从10mm处热封成袋子。测量袋了内部尺寸，让第内袭面积。
塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（考睿器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB13/T1081.1-2009处理。7.1.2漫泡
塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过饥箔将已恒溢的模拟物物注入，至距顶部0.5cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB13/1081.1-2009处理。7.2食品模拟物试液制备
7.2.1水性模拟物
填取0mg/L*5米酸标准溶液（5.14）1.0mL，置25mL比色管中，并加入从迁移试验获得的水性模拟物（7.1）25.0mL，盖好盖子，摇勾。7.2.2脂肪类模拟物
DB13/T1081.24-—2009
准确称取从迁移试验获得的脂肪类模拟物（7.1）25.0g上120mL样品瓶中，记录模拟物质量。然肩加入0 mg/L马米酸标准溶液（5.14）1.0mL，混勺，再加入碳酸氢钠溶液（5.4）25 mL±0.5mL。盖」：瓶盖，剧烈握摇2min，将样品瓶倒置，使两相分离至心1h，用10mL注射器抽取下层水苯取液1mL，将约1mL萃取液过C18萃取小杆，若滤液浑浊，需再重新过排。滤液用来进行色谱分析。7.3标准工作溶滋的制备
7.3.1水性模拟物
准确量取马来酸系列标推溶液（5.14）1.0mL，分别置25mL具塞比色管，然后再依次加入空白水性模拟物25.0mL，摇匀（每升溶液分别相当丁马来酸0、3、6、12、30和60mg）。7.3.2脂肪类模拟物
推确称取空白胎肪类模拟物25.0g±0.1于120mL样品瓶中，然后分别加入马米酸系列标准溶液（5.14）1.0mL，混匀，再加入碳酸氢钠济液（5.4）25mL土0.5mL：盖上瓶盖，剧烈振摇2min，将样品瓶倒置，使两相分离至少1h，用10mL注射器拙取下层水举取液1mL：将约1mL苯收液过C18萃取小柱。若滤液浑浊，需再重新过桦：滤液（每毫升滤液中分别相当于马来酸0、3、6、12、30和160mg）用来进行色谱分析。
7.4空白试液的制备
按照7.1的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定
8.1色谱条件
8. 1. 1色谱柱：C18 反相色谱柱，25 mm×4. 6mm 粒径 μm。8.1.2流动相：见5.17。
8. 1.3 流速; 1.5 ml/min。
8.1.4进样量：10μ。
8.1.5紫外检测器：，220nm。
8.2绘制标准工作曲线
按照8.1所列测定条仆，对标准工作溶液（7.3）进行检测。以食品模拟物标准1作济液中马来酸和马来酸酐浓度与为横必标，以码来米酸和马米酸酐的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标雅液色谱图见附录A。
按式（1）计算回归参数：
y=(axx)+b.
式中：
--食品模拟物标准工作游液中马米酸和马水酸酐的峰面积：x食品模拟物标准：作溶液中马来酸和马米酸酐浓度，单位为蔻克每升或毫克每下克（mgL或mg/kg）：4—-{可归曲线的斜率;
5一-回归曲线的载距：
相关系数不小于0.996。
9结果计算
9.1食品模拟物试液中马来酸和马来酸酐浓度的计算食物模拟物试液中马米酸和马米酸酐浓度C按式（2）计算C=-6
式中：
DB13/r1081.24—2009
C-一食品模拟物试渡中马来酸和马来酸酐的浓度、单位.为毫克每升或毫.克每千克（m/L或mg/kg）食品模拟物试波中马米酸和马米酸酐的峰面积：回妞曲线的斜率；
一回归曲线的截距。
9.2马来酸和马来酸酐特定迁移量的计算9.2.1塑料袋或塑料薄膜中马来酸和马来酸酐特定迁移量的计算样品每平方分米上马来酸和马米酸酐的含量按式（3）计党：Cx
4×1000
式中：
M—特定迁移量，mg/dm2：
C一.-巾标推帕线查得马水酸和马来酸酐的浓度，mg/L；V食品模拟物的体积，mL：
A—塑料制品面积，dm2.
9.2.2塑料容器中马来酸和马来酸酐特定迁移量的计算样品浸泡液中马来酸和马来酸酐的含量按式（4）计算：M=c...
M特定迁移最，me/L：
C——山标准曲线查得马求酸和马米酸酐的浓度，mg/L：9.2.3其他容器中马来酸和马来酸酐特定迁移量的计算(3)
根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触而积，通过数学换算计算山马来酸利马求酸酐的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm表示。详见DB13/T108t.1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10充许差
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术半均值的10%11确证试验
11.1试剂
除5.1～5.16所列试剂利溶液外，另外还有：四硼酸二钠溶液（5%，w/w）：溶解四硼酸二钠5.0g于100mL去离子水中。11.2流动相
溶解氯化铵5.3g于900mL去离子水中，用5%（w/w）四硼酸二：钠溶液调pH至7.8，加水定容至1L。11. 3 参考 HPLC 条件www.bzxz.net
色谱柱：10μm（聚苯乙烯-二乙基苯）三甲基碘化胺阴离子交换树脂。流动相：见11.2。
流速：1.5mL/min。
检测器：UV，245nm
进样体积：10μL
11.4测定
DB13/T1081.24—2009
用2mol/L氢微化钠调背以乙酸作模拟物的溶液至中性。然后将试样济液、空白溶液和校准溶液分别重新迹行分析、定量。
乙酸溶液的pH应调至6.5+0.5。不过，在一些情况下，尚将pH调至11时，峰形和分辨率均得到改善。
附录A
（资料性附录）
食品模拟物中马来酸标准溶液色谱图1
1马米酸
2、2-基顺」烯二酸（内标）
DB13/T1081.24—2009
图A,1橄榄油中顺丁烯一酸（30.0mg/kg）标准色谱图心
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