【国家标准(GB)】 硅酸盐岩石化学分析方法 氧化钙的测定

中华人民共和国国家标准
硅酸盐岩石化学分析方法
氧化钙的测定
SilicaterocksDeterminationofcaleiumoxide1主题内容与适用范围
GB/T14506.6-93
本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中氧化钙的测定。EGTA络合滴定法对锶、总量大于0.4%的岩样不适用。
测定范围：EGTA络合滴定法，1%15%氧化钙。火焰原子吸收分光光度法，0.1%～5%氧化钙。本标准遵守GB/T14505的规定。
2引用标准
GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T14506.1硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸附水量第一篇EGTA络合滴定法
3方法提要
分离二氧化硅后的滤液，用三乙醇胺掩蔽铁、铝等干扰元素。镍、铜等于扰用氰化钾掩蔽，或者经六次甲基四胺、铜试剂分离干扰元素后，在pH≥12的条件下，以钙黄绿素-百里酚酸络合剂为指示剂，用EGTA标准溶液滴定。
4试剂
4.1盐酸羟胺。
4.2六次甲基四胺。
4.3氢氧化钾（优级纯）。
4.4氢氧化钾溶液（50%）。贮于塑料瓶中。4.5乙醇。
4.6盐酸(1+1)。
4.7氢氧化铵(1十1)。
4.8三乙醇胺(1+1)。
4.9氰化钾溶液(5%)。
注；此为剧毒试剂，必须小心使用，严格保管，不能在酸性条件下加入氰化钾，使用完后，应加入莫氏盐处理后方可倒入下水道。
国家技术监督局1993-06-19批准22
1994-02-01实施
4.10蔗糖溶液(2%)。
GB/T14506.6-93
4.11二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂)溶液(2%):用时现配。4.12氧化钙标准溶液：称取0.8924g预先经120℃干燥2h的高纯碳酸钙(CaCO)，置于400mL烧杯中，加10mL水，盖上表面血，从烧杯嘴慢慢加入30mL盐酸（4.6），溶解完全后，加热煮沸1～2min，取下，用水冲洗表面Ⅲ和烧杯壁，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.50mg氧化钙。
4.13EGTA标准滴定溶液[c(EGTA)=0.010mol/L)：4.13.1EGTA标准滴定溶液的配制7.6gEGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸置于盛有400mL水的1000mL烧杯中，边搅拌边加入固体氢氧化钾（4.3)至全部溶解完全为止。用水稀释至2000mL，摇匀。4.13.2EGTA标准滴定溶液的标定取20.0mL氧化钙标准溶液（4.12)置于200mL烧杯中，加水至50mL左右，以下按第6.5.1条分析步骤进行。
4.13.3EGTA标准滴定溶液对氧化钙滴定度按式(1)计算：T-
式中：T--EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL；m
氧化钙标准量，mg；
一消耗EGTA标准滴定溶液体积，mL。（1）
4.14钙黄绿素-百里酚酸络合剂指示剂：0.2g钙黄绿素与0.1g百里酚酸络合剂研细混匀，贮于磨口瓶中。使用时取少许溶于水中，用时现配。4.15甲基红指示剂(0.1%）：乙醇(4.5)溶液。5试样
5.1试样粒度应小于74μm。
5.2试样应在105℃预干燥2～4h，置于干燥器中，冷却至室温，5.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水的测定。最终以于态计算结果。
6分析步骤
6.1测定数量
同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2～4次测定。6.2试祥量
直接滴定：分取25.0mL分离二氧化硅后的滤液（相当于100mg试样)进行滴定。分离于扰：分取分离二氧化硅后的滤液50.0mL进行分离，再从中分取相当于100mg试样的溶液进行滴定。
6.3空白试验
随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。6.4校正试验
随同试样分析同类型的标准试样。6.5测定
6.5.1直接滴定
按第6.2条移取测定二氧化硅后的滤液A，置于200mL烧杯中，加水至约50mL，加0.5~1g盐23
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酸羟胺（4.1)和2~3mL三乙醇胺(4.8),2滴甲基红指示剂溶液（4.15),用氢氧化铵（4.7)调至变黄色，加入5mL氢氧化钾溶液（4.4)，加入3~5滴氰化钾溶液（4.9），加几滴钙黄绿素-百里酚酞络合剂指示剂（4.14），杯底垫黑纸为背景，用EGTA标准滴定溶液（4.13.1)滴定至绿色荧光消失为终点。注：如试样含模量高时，加水至100mL体积，加入1~2mL蔗糖溶液（4.10)，防止氢氧化镁沉淀析出影响测定结果。
6.5.2分离干扰后分取溶液测定
6.5.2.1干扰的分离
按第6.2条移取测定二氧化硅后所得的滤液A，置于200mL烧杯中，加热蒸发至湿盐状，取下冷却，加2~3g六次甲基四胺(4.2)，搅匀。加入20mL铜试剂溶液(4.11)，搅拌均匀，加水至约50mL，搅拌使可溶盐溶解，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。注；当直接滴定终点不易判断，试样中铁、锰及有色金属离子含量较高难以掩蔽时，必须分离干扰后测定。6.5.2.2分取溶液测定
分取50.0mL经干过滤后，相当于滤液A25.0mL的溶液（6.5.2.1)，置于200mL烧杯中，以下按第6.5.1条分析步骤进行。
7分析结果的计算
7.1按式(2)计算氧化钙的含量：CaO(%) = (Vi-Vo) · T : V× 10-*m·V.
式中：V,—滴定试样溶液消耗的EGTA标准滴定溶液体积，mL；×100
V。--滴定试样空白溶液消耗EGTA标准滴定溶液体积,mL；T-
一EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL；V—试样溶液总体积，mL；
m试样量，g；
V。—分取试样溶液体积，mL。
7.2分析结果表示至小数点后第二位。8精密度
精密度表
水平范围，%
重复性T
rm= 0. 167 7 mo. 280 8
再现性R
R=0.188 7 mo. 306 4
本精密度数据是在1988～1989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第二篇火焰原子吸收分光光度法9方法提要
（2）
分离二氧化硅后的滤液，制成2%的盐酸溶液，加锶盐作释放剂消除干扰，在原子吸收分光光度计上，以塞曼效应校正法或连续光谱灯背景校正法校正背景，在空气-乙炔火焰中原子化，用直接测定法测量钙422.7nm的原子吸收。
10试剂
10.1盐酸(1+1)。
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10.2氟化锶溶液：152g氯化锶(SrCl·6H,0)溶解在水中，再加水至1000mL，摇匀。此溶液1mL含50mg锶。
注：如果不是专为原子吸收测定钙、镁用的专门试剂，必须重结晶，可按下法进行提纯：取约200g氯化锶，溶于尽可能少的60℃水中，用中速滤纸过滤，稍为洗涤，放置至有少量结晶析出，边搅边加无水乙醇100mL，大量氯化锶析出，减压过滤，用无水乙醇洗几次，风干后使用。10.3氧化钙标准溶液
10.3.1称取0.8924g预先在120℃干燥2h的高纯碳酸钙（CaCO），置于400mL烧杯中，加10mL水，盖上表面皿，从烧杯嘴慢慢加入30mL盐酸(10.1)，溶解完全后，加热煮沸除尽二氧化碳，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.50mg氧化钙。10.3.2移取10.0mL氧化钙标准溶液(10.3.1)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含50.0μg氧化钙。
11仪器
原子吸收分光光度计，配有钙空心阴极灯，空气-乙炔预混合燃烧器，塞曼效应或连续光谱灯背景校正器（本标准推荐使用塞曼效应背景校正器），打印机或记录仪。所用原子吸收分光光度计均应达到下列指标：11.1检出限：在与最终测量试样溶液的基体相一致的溶液中，钙的检出限应小于0.1ug/ml。11.2工作曲线线性：工作曲线上部20%浓度范围内的斜率（表示为吸光度的变化量)与下部.20%浓度范围内斜率之比值，应小于0.7。11.3最低精密度要求：工作曲线中浓度最高的标准溶液的10次吸光度的标准偏差，应不超过其平均吸光度的1.5%；浓度最低的标准溶液（不是零浓度溶液）的10次吸光度的标准偏差，应不超过浓度最高的标准溶液平均吸光度的0.5%。12试样
12.1试样粒度应小于74um。
12.2试样应在105℃预干燥2～4h，置于干燥器中，冷却至室温。12.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按-GB/T14506.1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。
13分析步骤
13.1测定数量
同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2～4次测定。13.2试样量
根据氧化钙含量，0.1%～1%Ca0分取相当于100mg试样的溶液；1%~2%Ca0分取相当于50mg试样的溶液;2%~4%Ca0分取相当于25mg试样的溶液;5%Ca0分敢相当于20mg试样的溶液进行测定。
13.3空白试验
随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。13.4校正试验
随同试样分析同类型的标准试样。13.5测定
13.5.1试液的处理
按(13.2)分取测定二氧化硅后所得的滤液A,置于100mL容量瓶中，补加盐酸(10.1)至酸度为25
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2%，加水至50～60mL，加10mL氯化锶溶液(10.2)，用水稀释至刻度，摇匀。注：含1%~5%Ca0的滤液A，需分取25.0mL稀释至100mL后再分取所需量进行处理测定。13.5.2测量吸光度
在原子吸收分光光度计上，调节波长为422.7nm，光谱带宽为0.7~1.3nm点燃空气-乙炔火焰，用水调零，测量钙的吸光度。先用工作曲线系列溶液中浓度最大的喷测，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低到高的顺序，依次喷测钙工作曲线系列溶液和待测试样溶液（包括空白与标准样品）。喷测溶液时均以水调零，每一溶液至少喷测两次，记下获得的稳定读数，求得各自的平均吸光度。
在喷测试样溶液的过程中，须经常喷测工作曲线系列溶液中的某一份，以了解仪器工作情况是否有变化。如果该溶液的读数有明显变化，则须重新喷测全部工作曲线系列溶液后再继续测量。13.6工作曲线的绘制
13.6.1工作曲线系列溶液的配制取0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、12.00、16.00、20.00mL氧化钙标准溶液（10.3.2)；于一系列100mL容量瓶中，加水至50~60mL，各加入4mL盐酸(10.1),10mL氯化溶液（10.2)，用水稀释至刻度，摇匀。
13.6.2绘制工作曲线
工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零浓度溶液的平均吸光度，为氧化钙工作曲线系列溶液净吸光度。以氧化钙量为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。13.7将试样溶液的平均吸光度和随同试样的空白试样溶液的平均吸光度，从工作曲线上分别查出试样溶液和空白溶液中氧化钙量。14分析结果的计算
14.1按式（3)计算氧化钙的含量：CaO(%) = (m - mo) : V× 10-cm.V.
式中：m1-从工作曲线上查得试样溶液的氧化钙量，ug;mo——从工作曲线上查得试样空白溶液的氧化钙量，μg；V.---试样溶液总体积，mL;
m—试样量，g;
V,——分取试样溶液体积，mL。14.2分析结果表示至小数点后第二位。15精密度
精密度表
水平范围，%
0.28~9.74
重复性r
r=0.0876+0.0562m
再现性R
Rm0.1318+0.0651m
本精密度数据是在1988～1989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。26
（3）
附加说明：
GB/T14506.6-93
本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所负责起草。本标准主要起草人张宗纯、颜茂弘、肖惠祥、陈金武。27
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