【化工行业标准(HG)】 工业用三羟甲基丙烷

ICS71.080.70
备案号：27361—2010
中华人民共和国化工行业标准
HG/T4122—2009
工业用三羟甲基丙烷
Trimethylolpropaneforindustrialuse2009-12-04发布
2010-06-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布
本标准的附录A为规范性附录。www.bzxz.net
本标准由中国石油和化学工业协会提出。言
本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归口。本标准起草单位：湖北宜化集团有限责任公司。本标准参加起草单位：吉林石化公司海特化工厂、湖北三江化工有限责任公司。本标准主要起草人：蒋远华、杨晓勤、何涛、周立威、张业祥、张鹏、张显波。HG/T4122—2009
1范围
工业用三羟甲基丙烷
HG/T4122—2009
本标准规定了工业用三羟甲基丙烷的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存等。本标准适用于以甲醛、正丁醛为原料，在催化剂作用下发生缩合反应制得的三羟甲基丙烷的生产、检验和销售。
分子式：CeH1403
结构简式：CH3CH2C(CH2OH)3
相对分子质量：134.17（按2007年国际相对原子质量）2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T191—2008
GB/T601—2002
GB/T603—2002
GB/T617-2006
GB/T6283—2008
GB/T6678—2003
GB/T6679—2003
—2008
GB/T6682-
GB/T7531-
GB/T8170
包装储运图示标志（modISO780：1997）化学试剂标准滴定溶液的制备
试验方法中所用制剂及制品的制备（negISO6353-1：1982）化学试剂
熔点范围测定通用方法（neqISO6353-1：1982）化学试剂
化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法）（negISO760：1978)化工产品采样总则
固体化工产品采样通则
分析实验室用水规格和试验方法（modISO3696：1987）有机化工产品灼烧残渣的测定（neqISO6353-1：1982）数值修约规则与极限数值的表示和判定GB13495-
—1992
消防安全标志
外观：白色结晶或片状固体。
3.2工业用三羟甲基丙烷应符合表1所示的技术要求，表1技术要求
三羟甲基丙烷w/%
羟基w/%
酸度(以甲酸计)w/%
灼烧残渣w/%
水w/%
终熔点/℃
一等品
合格品
HG/T4122—2009
4试验方法
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682一2008中规定的三级水。分析中所用标准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601一2002、GB/T603—2002的规定制备。
4.1外观
在自然光或荧光灯光照之下，将(5～10）g实验室样品平摊在清洁的白纸上，目视观察。4.2三羟甲基丙烷含量的测定
4.2.1方法提要
试样中的三羟甲基丙烷及杂质组分与乙酸酐反应生成相应的酯化衍生物，在选定的色谱工作条件下，酯化衍生物经气化通过色谱柱，使其中的各组分分离，用火焰离子化检测器检测，面积归一化法定量，计算得到三羟甲基丙烷的含量。4.2.2试剂
4.2.2.1氮气：体积分数大于99.99%。4.2.2.2氢气：体积分数大于99.99%。4.2.2.3空气：经硅胶或分子筛干燥、净化。4.2.2.4乙酸酐：质量分数不小于98.5%。4.2.3仪器
4.2.3.1气相色谱仪：配有火焰离子化检测器（FID)。以苯为样品，整机灵敏度的检测限D≤1×10-11g/s;
4.2.3.2记录仪：色谱数据处理机或色谱工作站；4.2.3.3制样瓶：带橡胶隔垫的旋塞；4.2.3.4进样器：1μL玻璃注射器或自动进样阀。4.2.4色谱柱及典型操作条件
本标准推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图及各组分相对保留值参见附录A图A.1和表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱及色谱操作条件也可使用。表2推荐的色谱柱和色谱操作条件色谱柱管
色谱柱固定相
柱箱温度
气化室温度/℃
检测器温度/℃
载气(N2）流量/(mL/min）
空气流量/mL/min）
氢气流量/（mL/min）
进样量/μL
分流比
4.2.5分析步骤
石英玻璃，10m×0.53mm×2.65μm（柱长×柱内径×膜厚）甲基硅氧烷
初始温度125℃，以15℃/min升温到260℃保持5min250
按表2所列色谱操作条件调试仪器，使仪器稳定。称取0.5g实验室样品于制样瓶中，加入5mL乙酸酐，密封，放入150℃的烘箱中恒温加热1h，冷却。用1μL玻璃注射器或自动进样阀取0.2μL已酯化的衍生物样品，注人色谱仪，启动升温程序，采集数据并进行处理。以面积归一化法定量。2
【轻甲
4.2.6结果计算
三羟甲基丙烷及其他各组分的质量分数w:，数值以%表示，按式(1)计算：W
式中：
X（100-w）
A；一一组分i酯化衍生物色谱峰的面积；7
-4.6测定的试样中水分的质量分数数值。HG/T4122—2009
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，三羟甲基丙烷含量两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。
4.3羟基含量的测定
4.3.1计算法
4.3.1.1方法提要
试样中含有羟基官能团的各组分，通过组分含量乘以羟基占该组分的质量分数得到该组分的羟基含量，各组分羟基含量加和得到试样的羟基含量。4.3.1.2结果计算
羟基的质量分数W4，数值以%表示，按式(2)计算：w4=wX0.3803+w2X0.2718+w3X0.1163式中：
-4.2测定的三羟甲基丙烷的质量分数的数值；W2
4.2测定的双三羟甲基丙烷的质量分数的数值；4.2测定的环状三羟甲基丙烷缩甲醛的质量分数的数值；三羟甲基丙烷中的羟基的质量分数的数值；双三羟甲基丙烷中的羟基的质量分数的数值；一环状三羟甲基丙烷缩甲醛中的羟基的质量分数的数值。0.1163
4.3.2乙酸酐-吡啶法（仲裁法）(2)
4.3.2.1方法提要
三羟甲基丙烷在吡啶催化下，在（90～100）℃时与乙酰化试剂定量发生乙酰化反应，生成酯和乙酸，同样条件进行空白试验，空白试验与试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的差值得到反应掉的乙酰化试剂的量，从而求得羟基含量。4.3.2.2试剂
4.3.2.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=1mol/L。4.3.2.2.2乙酰化试剂：10mL乙酸酐和90mL吡啶混匀，装入密闭瓶中，避光保存。此试剂在使用时配置。
4.3.2.2.3酚酸指示液：10g/L。4.3.2.3仪器
4.3.2.3.1带磨口的平底烧瓶：200mL。4.3.2.3.2直形玻璃冷凝管：具磨口，长度（750～1000）mm。4.3.2.3.3热浴：油浴或水浴，控制温度在（90～100）℃。4.3.2.4分析步骤
称取实验室样品约0.6g，精确至0.0002g，置于平底烧瓶中，用移液管加入20.00mL乙酰化试剂，安装上直形玻璃冷凝管，用（1～2)滴吡啶密封连接处，将平底烧瓶半浸人至（90～100）℃的热浴中，在时常摇动下加热回流90min。
从热浴中取出平底烧瓶，在5℃以下的冷水浴中边冷却边加人20mL水冲洗冷凝管，冷却到室温3
HG/T4122-2009
后加（2～3)滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈微红色，保持15s不褪色。在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加试样而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。4.3.2.5结果计算
羟基的质量分数Ws，数值以%表示，按式(3)计算：_[(V1-V2)/100JcM×100
式中：
V1—-空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.3.2.2.1)的体积的数值，单位为毫升（mL)；V2
试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.3.2.2.1)的体积的数值，单位为毫升（mL)；氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；试样的质量的数值，单位为克（g)；M——羟基的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=17.01)。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。4.4酸度的测定
4.4.1方法提要
（3）
以玫红酸为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试样溶液至微红色，通过消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的量计算试样中游离酸的含量。4.4.2试剂
4.4.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.01mol/L；4.4.2.2无二氧化碳的水；
4.4.2.3玫红酸指示剂：1g/L乙醇溶液。称取0.1g玫红酸，置于100mL容量瓶中，加入50mL无水乙醇，用水稀释至100mL，使完全溶解。常温下有效期1个月。
4.4.3分析步骤
称取约5g实验室样品，精确至0.0002g，置于100mL锥形瓶中，加入热的无二氧化碳的水50mL，溶解试样，溶液冷却后加入2滴玫红酸指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至刚变为微红色并保持15s不褪色为终点。记录所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积数值。在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加实验室样品而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。4.4.4结果计算
酸度（以甲酸计)的质量分数W6，数值以%表示，按式(4)计算：[(V2-V1)/1000]cM)
式中：
Vi—空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液(4.4.2.1)的体积的数值，单位为毫升(mL)；V2——试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.4.2.1)的体积的数值，单位为毫升（mL）；一氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；—试样的质量的数值，单位为克（g)；m
M—甲酸（HCOOH)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=46.03）。(4)
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的40%。
4.5灼烧残渣的测定
称取约30g实验室样品（或根据灼烧残渣的量确定），精确至0.0002g。按GB/T7531-2008的规定进行。灼烧温度（650士25）℃，灼烧时间1h。4
HG/T4122-2009
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的30%。
4.6水分的测定
称取3g实验室样品，精确至0.0002g。按照GB/T6283—2008的规定进行。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。4.7终熔点的测定
按GB/T617—2006中4.2仪器法的规定进行。样品不需干燥。预置起始温度50℃，升温速率1.0℃/min。结果由数字熔点仪直接读出。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于1℃。5检验规则
5.1本标准采用型式检验和出厂检验。5.1.1本标准表1技术要求中的三羟甲基丙烷含量、羟基含量、酸度、水分、终熔点为出厂检验项目。出厂检验每批进行一次。
5.1.2本标准第3章要求中的外观和表1技术要求中的全部项目均为型式检验项目。在正常情况下，每两周至少进行一次型式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验。a）更新关键生产工艺；
主要原料有变化；
停产又恢复生产；
d）出厂检验结果与上次型式检验有较大差异；合同规定。
5.2工业用三羟甲基丙烷每批质量不大于20t。5.3工业用三羟甲基丙烷的采样单元数按GB/T6678一2003中7.6.1的规定确定。5.4工业用三羟甲基丙烷采样方法按GB/T6679一2003的规定进行，所采样品总量不少于500g。样品混合均匀，用四分法缩分到250g，平均分装在两个清洁干燥的取样袋中，贴上标签，注明产品名称、批号、取样日期、取样地点、取样者姓名。一袋供检验用，一袋保存作为留样备查。留样保存期三个月。5.5工业用三羟甲基丙烷应由生产厂的质量监督检验部门进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品符合本标准要求。每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书，内容包括：生产厂名称、产品名称、生产日期或者批号、产品等级、净含量和本标准编号等。5.6检验结果的判定按GB/T8170一2008中规定的修约值比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本标准要求时，则应重新自两倍数量的包装单元中采样进行检验，重新检验的结果有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格。6标志、包装、运输、贮存
6.1工业用三羟甲基丙烷的包装容器上应有牢固的标志，其内容包括：产品名称、生产厂名称、厂址、批号或生产日期、产品等级、净含量、本标准编号及GB/T191一2008中规定的“怕雨”标志和GB13495-92中规定的“禁止烟火”标志。6.2工业用三羟甲基丙烷应用复合塑料编织袋、纸塑复合袋或其他适用的包装材料包装。每袋净含量为25kg，或按用户要求包装。
6.3工业用三羟甲基丙烷运输时应避免日晒、雨淋。6.4工业用三羟甲基丙烷应贮存于干燥、清洁、通风的仓库内，不得露天堆放和靠近火源、热源。搬运和贮存时勿与酮、醛类混放，也勿接触腐蚀性气体，以免损坏包装或使产品变质。5
HG/T4122—2009
附录A
(规范性附录）
三羟甲基丙烷含量测定的典型色谱图和各组分相对保留值A.1三羟甲基丙烷含量测定的典型色谱图典型色谱图见图A.1。
武京京京京京京京家育商京商京宝意金古中店2-
-未知物；
未知物；
-2-乙基己醇酯化物；
未知物；
一未知物；
三羟甲基丙烷酯化物；
时间/min
00610°0-
未知物；
未知物；
未知物；
未知物；
双三羟甲基丙烷酯化物；
环状三羟甲基丙烷缩甲醛酯化物。7——未知物；
注：1号峰前面的峰为乙酸酐的峰，积分时直接删去，不在含量的计算内。图A.1三羟甲基丙烷典型色谱图
A.2各组分相对保留值
各组分相对保留值见表A.1。
各组分相对保留值
未知物
未知物
2-乙基己醇酯化物
未知物
未知物
三羟甲基丙烷酯化物
未知物
未知物
未知物
未知物
未知物
双三羟甲基丙烷酯化物
环状三羟甲基丙烷缩甲醛酯化物HG/T4122—2009
相对保留值
中华人民共和国
化工行业标准
工业用三羟甲基丙烷
·HG/T4122—2009
出版发行：化学工业出版社
（北京市东城区青年湖南街13号邮政编码100011)北京云浩印刷有限责任公司印装880mm×1230mm1/16印张%字数16千字2010年6月北京第1版第1次印刷
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