【环境保护行业标准(HJ)】 水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ 484-200g
代替GB7486—87和GB7487—87
氰化物的测定
容量法和分光光度法
Water quality-Determination of cyanide-Volumetric and spectrophotometry method2009-09-27发布
2009-11-01实施
部发布
中华人民共和国环境保护部
2009年第47号
HJ 484—2009
为贯彻《中华人民共和国坏境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《水质多环芳烃的测定液液举取和固相萃取高效液树色谱法》等1八项标准为国家环境保护标准，并予发布，标名称、编号如下：
一、《水质多环芳烃的测定液液举取和固相萃取高效液朴色谱法》（HJ478—2009)；二、《坏境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定孟酸紫乙二胺分光光度法》（HI479-2009)
三、《坏境空气氟化物的测定泌膜采伴氟离了选择电极法》（HI480一2009）：四、《环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离于选择电极法》（HI481—2009）：五、《坏境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副攻瑰苯胶分光光度法》（HI482—2009)；六、《坏境空气
二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫现苯胺分光光度法》（HI483—2009）；七、《水质氰化物的测定容昼法和分光光度法》（HJ484-·2009）；一乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（HJ485--2009）：八、《水质铜的测定
几、《水质铜的测定2,9.—中基-1,10菲啰琳分北光度法》（HJ486—2009)；十、《水质氟化物的测定茜素磺酸钳目视比色法》（HJ487—2009)；十：、《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》（HI488一2009；银的测定3.5-Br-PADAP分光光度法》（HJ489—2009)；十一、《水质
」三、《水质
1四、《土
银的测定辐试剂2B分光光度法》（HJ4902009)：总铭的测定火焰原了吸收分光光度法》（HI491—2009）；十五、《宰气质量词汇》（IIJ492—2009)；十六，《水质样品的保存和管理技术规定》（HI493一2009）：十七、《水质采样技术指导》（HI494—2009）；十八、《水质采样方案设计技术指导》（HI495—2009）以「标准口2009年11月1日起实施，出中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（bz.mep.gov.cn）查询。
自以」标准实施之口起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二项国家环境保护标准废正，标准名称、编号如下：
、《水质六种特定多环芳烃的测定高效液相色谱法》（GB13198一91）：、《空气质量氨氢化物的测定盐酸萘乙二胺比色法》（GB8969一88）；三、《环境空气氮氧化物的测定Saltzman法》（GB/T15436—1995）；四、《环境空气氟化物质量浓度的测定滤膜·氟离子选择电极法》（GB/T15434一1995；氟化物的测定石灰滤纸·氟离子选择电极法》（GB/T15433--1995）；五、《环境空气
二氧化硫的测定中醛吸收-副致瑰苯胺分光光度法》（GB/T15262一94）：六、《环境空气
七、《空气质量
二氧化硫的测定四氯水盐-盘酸副玫瑰苯胺比色法》（GB8970一88）；八、《水质鼠化物的测定第一部分总鼠化物的测定》（GB7486一87)；HJ 484—2009
九、水质
氢化物的测定第二部分鼠化物的测定》（GB7487—87)；十、《水质销的测定二Z基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（GB7474—87)；铜的测定2.9-二中基-1.10-菲啰咪分光光度法》（GB7473—87）；十一，水质
于二、水质
十兰、《水质
十四、《水质
十五、《水质
氟化物的测定茜素磺酸目视比色法》（GB7482—87）：氟化物的测定氟试剂分光光度法》（GB7483—87)；银的测定3,5-BI2-PADAP分光光度法》（GB11909—-89）；银的测定镉试剂2B分光光度法》（GR11908—89）；十六、《土壤质量
十-七、《空气质量
上八、《水质采样
总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/I17137—1997)：词汀》（GB6919—86)：
栏品的保存和管理技术规定》（GB12999--91）；十九、《水质采样投术指导》（GB12998—91)；二：十、《水质采栏方案设计技术规定》（GB12997—91）特此公告，
2009年9月27日
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适用范围
术和定义
干扰及消除，
方法原理.
试剂和材料
仪器和设备
样品的采集和保存
样品的制备
适用范围
方法原
试剂和材料
仪器和设备.
分析步.
结果计算………
精密度和准确度，
16，适用范围
方法原理.
试剂和材料
仪器和设备
分析步骤.
结果计觉…
精密度和准确度
23适用范围.
方法原，
25·试剂和材料
26仪器和设备
分析步骤
第一部分
样品的采集与制备
第二部分
方法1
样品分析方法
硝酸银滴定法
方法2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法方法3异烟酸-巴比妥酸分光光度法HJ484—2009
H.1484-2009
28结果计算
精密度和准确度
适用范围..
方法原理
试剂和材料
33仪器和设备
34分析步骤
结计算，
精密度利雅硝度
方法4吡啶-巴比妥酸分光光度法n0
IJ 484- 2009
为贯视《中华人民北和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中氰化物的测定方法，制定本标准。木标推规定了地表水、生活污水和L业废水中氰化物的样品采集与制备，及容量法和分光光度法样品分析方法。
本标准分为两个部分：
第部分样品的深集与制备
第一部分样品分析方法，包括四个分析方法：方法1硝酸银滴定法
方法2异烟酸-吡唑嘛酮分光光度法方法3异烟酸-巴比妥酸分光兆度法方法4吡啶-已比妥鞍分光光度法本标准首次发布于1987年，原标准起草单位为京市环境保护科学研究所。本次为第：一次修订。主要修订内容如下：
熟合了“易释放鼠化物”和“总氰化物”样品的采集与制条部分：增加了异烟酸-巴比要酸分光光度法。口本标雅实施之1起，原国家环境保扩局1987年3月14日批准、发布的国家坏境保护标准《水氰化物的测定第部分总氙化物的测定》（GB7486.-87）和《水质氰化物的测定第“部质
氰化物的测定》（GB7487—87）废止。分
本标准山环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标推环境保护部2009年9尺27口批准。本标自2009年11月1日起实施。
本标推由坏境保护部解释。
氰化物的测定
容量法和分光光度法
HJ 484—2009
警告：氰化物和吡啶属于剧毒物质，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。适用范围免费标准下载网bzxz
本标准规定了地表水、生活污水和1业废水中氰化物的分析测定方法，本标准适用丁地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。本标准分为两个部分：
第一部分样品的采集与制备
第二部分样品分析方法
方法硝酸银滴定法
方法2异烟酸-吡嘛酮分光光度温方法3异烟酸-巴比要酸分光光度泌方法4此-巴比妥酸分光光度法
销酸滴定法检出限为0.25mg/L，测定下限为1.00mg/L，测定上限为100mg/L。异烟酸-吡唑啦酮分光光度法检山限为0.004mg/L，测定\下限为0.01Gmg/L，测定.「限为0.25mg/L。异烟酸-凹比妥骏分光光度法检山限为0.001mg/，测定下限为0.004mgL，测定上限为0.45mg/L。吡院-巴比妥酸分光光度法检出限为0.002mg/L，测定下限为0.008mg/L，测定上限为0.45mg/L2术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。2.1总氰化物total cyanide
在pH<2介质中，磷酸和EDTA存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金展和碱土金属的氰化物，铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物（锌氰络合物、铁鼠络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等，不包括钻氰络合物。2.2易释放氰化物easilyliberatablecyanide在pH=4介质巾，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱：J金属的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氰络合物、钻氰络合物。
3干扰及消除
试样中存在活性氯等氧化物干扰测定，可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液（Na,SO）排除干扰试样中存在业硝酸离子干扰测定，可在蒸馅前加氨基磺酸（NH,SO,OH）排除十扰，试样中存在硫化物干扰测定，可在蒸馅前加碳酸镉（CdCO,）或碳酸铅（PbCO.）固体粉末排除干扰。
少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正已烷（CH），在中性条件下短时间获取，分离出正已烷剂后，水相用于蒸馏测定。1
HJ 4842009
第一部分样品的采集与制备
氛化物样品在蒸馏条件不同的情况下可作为总氰化物和易释放氢化物分别加以制备。4方法原理
4.1总氰化物：向水样中加入酸和TDTA二钠，在pH<2条件下，加热蒸馅，利金属离子与FDTA络合能力比与氙离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解山氰离子，并以氰化氢形式被蒸出：用氢氧化钠溶液吸收。
4.2易释放氰化物：向水样中奶入酒石酸和硝酸锌，在pH-4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物）以氰化氢形式被蒸馏山，用氨氧化钠济液吸收。5试剂和材料
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验川水为新制各的不含氰化物和活性氯的蒸馅水或去离了水。5.1氨基磺酸（NH,SO,OH)。
5.2磷酸：p(H,PO4)-1.69g/ml。5.3氢瓦化钠溶液：P(NaOH)=10g/L称取10g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮丁聚乙烯塑料容器中。5.4氯氧化钠溶液：p(NaOH)-40g/L，称取40g氢氧化钠于水巾，稀彝不1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器巾。5.5（二胺四乙骏二二钠盐（EDTA-2Na）液：p（C1H14VOgNaz·2H,O)-100g/L称取10.0g乙一胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na）溶于水中，稀释定容至100ml，摇勾，5.6酒不酸溶液：p(CH.0)=150g/L。称取15.0g酒石酸（CH.O）济于水，稀释定容至100ml，搁匀。5.7硝酸锌溶液：p[Zn(NO3)·6H,O]-100g/L。称取10.0g硝酸锌济于水中，稀释定容至100ml，操勾。5.8亚硫酸钠荠液：p(Na,SO)-12.6gL。称取1.26g业硫酸钠溶十水中，稀释定至100ml，摇句。5.9硝酸银溶液：c(AgNO,)=0.02mol/L称取3.4只硝酸银溶于水中，稀释定容不1000ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中。5.10硫酸（H,S0,）（1+5）溶液5.11艺酸钮试纸：
称取5g乙酸铅[Pb(C,H,0,31I0]溶于水中，并稀释至100ml，将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取山晾于，贮丁）～口瓶中，密塞保存。5.12碘化-淀粉试纸：
称取1.5而济性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200㎡l沸水，混勾，放冷，如入0.5g碘化钾（KI）和0.5g碳酸钠（Na,CO），用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾十，贮于棕色瓶中，密病保存。
5.13甲匹橙指示剂：P(C1H142NaO,S)-0.5g/L.称取0.05甲基橙指示剂溶于水，稀释至100ml，摇勾。变色范用为3.2~4.46仪器和设备
本标准均使用经检定为A级的玻璃量器，2
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6.1600W或800w可调电炉
6.2500ml个玻璃蒸密器，
6.3250ml量筒
6.4一般实验率常川仪器。
仪器装置如图「所示，
刊调心炉；2一蒸馏瓶：3—冷凝水山11：4—接收瓶：5—出液导管图1化物蒸馏装置图
7样品的采集和保存
HJI484--2009
7.1采集的水样露些存于用无氛水消洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶或硬质璃瓶中。现场采样时需用所采水样淋洗3次店采集水样500ml，供实验室分析所用。样品采集后必须立即加氢氧化钠固定，一般每升水样加0.5g固体氢氧化钠。当水样酸度高时，应多加回体氧氧化钠，使样品的pH≥12。7.2采集的样品应及时进衍测定。如果不能及时测定样品，必须将样站在4℃以下冷藏，并在采样后24h内分析样品。
7.3当样品中含有大量硫化物时，应先加碳酸或碳酸铅固体粉木，除去硫化物后，再加氢氧化钠固定。否则，在碱性条件下，氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定。注1：检验硫化物方法，可瑕1:滴水样或样品：放在乙酸铅试纸（5.11）上，若变黑色（硫化钳），说朗有硫化物存在。
.8样品的制备
8.1氰化氢的释放和吸收
8.1.1·参照图1，将蒸馏装置连接。用量筒（6.3）量取200ml样品，移入蒸馏瓶（图1中2）中（若氰化物浓度高，可少取样品，加水稀释至200m1)，加数粒玻璃珠，8.1.2往接收瓶（图1中4）内加入10ml氢氧化钢济液（5.3），作为吸收液。当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时，可用氢筑化钠溶液（5.4）作为吸收液。3
HJ484—2009
8.1.3馏出液导管（图1中5）.上端接冷凝管的出口，下端入接收瓶（图1巾4）的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要括入吸收液液面下，使吸收完全。如在试样制备过程中，蒸馅或吸收装暨发生漏气现象，氰化氢挥发，将使氙化物分析产生识差丑污染实验室环境，对人体产牛伤害，所以在蒸馏过程中一定要时刻检查蒸馏装暨的严擦性并使吸收完会。
8.1.4，样品的制备步骤
8.1.4.1总氰化物样品的制备步骤将10mlEDTA-2Na溶（5.5）入蒸馏瓶（图1中2）内。再迅速加入10ml磷酸（5.2），当样品碱度人时，可适当多加磷酸，使pH2，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打升可调它炉，由低挡逐渐升高，馏出液以2~~4ml/mn遠度进行加热蒸馏，8.1.4.2易释放氰化物样品的制备步骤将10ml硝酸锌溶液（5.7）加入蒸馏瓶（图1巾2）内，加入7~8滴印基橙指示剂（5.13）。再记逃加入5ml酒石酸溶液（5.6），之即盖好瓶塞，使瓶内溶凌保持红色，打开冷凝水，打开可调中炉，由低挡逐渐升高，馏出液以2~4ml/min速度进行加热蒸馏。注2：燕榴后需惊用600W或800W可调电炉，不能使用电热套。8.1.5接收瓶（图1中4）内试样体积接近100ml时，停止蒸馏，用少量水冲洗馏出液导管（图1中5），取出接收瓶（图1中4)，用水稀释至标线，比碱性试样“A”待测，8.2于扰物的排除
8.2.1若样品1存在性氢等氧化剂，在蒸馅时，氰化物会被分解，使结果偏低，可量取两份体积相同的试祥，向其巾一份试样投加碘化钾-淀粉试纸（5.12）1~-3片，加硫酸（5.10）酸化，用亚硫酸钢辫液（5.8）滴碘化-淀粉试纸出蓝色变为光色为止，记下用量。另一份样品，不加侧化钾-淀粉试纸，仅加上述用量的业碗酸钠溶液（5.8），然后按8.1.1室8.1.5操作。8.2.2样品中含有大量亚硝酸离子将十测定，可加入适三的氨墨磺酸（5.1）分解亚硝酸离子，般11mg亚硝酸离子需要加2.5mg氨基磺酸（5.1)，然后按8.1.1至8.1.5操作。8.2.3若样品含有少量硫化物（S2-<1mg/L），可在蒸馅前加入2ml0.02mol硝酸银溶液（5.9）。若样品中有大量硫化物存在，将200ml试祥（7.3）过滤，沉淀物用氢氧化钠（5.3）涤，合并滤濑和洗涤液，然后按8.1.1至8.1.5操作，8.2.4少尾油类对测定无影响，性汕或酸性洲人于40mg/L时干扰测定，可加入水样休积的20%量的正已烷，在中性条件下短时问萃取，分离出止已烷相后，水相用于蒸馏测定。8.3空白试验
用实验水代替样品，按8.1.1至8.1.5操作，得到空白试验试样“B”待测。第二部分样品分析方法
方法1
9适用范围
硝酸银滴定法
本方法证用于受污染的地表水、生活污水和工业废水。本方法检山i限为0.25mg/，测定下限为1.0011g/L，测定上限为100mg/L10方法原理
经蒸馏得到的碱性试样“A\，用硝酸银标推溶液滴定，氰离了与硝酸银作用生成可溶性的镊氰络4
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合离子[Ag(CN)}，过常的银离子与试银灵指示剂反应，溶液巾黄伯变为橙红色。11试剂和材料
HJ484-2009
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标推的分析纯化学试刻，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离了水。11.1氯化钠标准溶液：c(NaCI)-0.0100m0/L。将氯化钠（NaC1，坚准试剂）置瓷廿内，经500~600℃灼烧至无爆烈声后，在干燥器内冷却，称取0.5844g溶于水巾，稀释定容至1000ml，摇勾，11.2硝酸银标准溶液：c(AgNO,)-0.0100mol/L。称取1.699硝酸银游于水中，稀释定穿至1000ml，摇匀，于棕色试剂瓶，待标定后使则。硝酸银标准溶液的标定：
吸取化钢标准济液（11.1）10.00ml于形瓶（12.2）中，加入50ml水，另取60ml实验川水做空白试验。
向溶液中加入3~-5滴铬暖钾指示剂（11.4），将待标定的硝酸银溶液（11.2.1）加入棕色酸式滴定管（12.1）中：在不断规摇下，滴定直至氯化钠标准溶液出黄色变成浅砖红色为山，记下读数（V）。同样滴定空白溶液，记下读数（F）。硝酸银标准济液浓度按式（1）计算：-cx10.00
式中：c硝酸银标准溶液浓度，mol/L：c—氯化钠标准溶液浓度，mol/L；V滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液的用量，mlV一滴定空白溶液时硝酸银溶液的月量，ml.11.3试银灵指示剂。
称攻0.02g试银灵（对二中氨基亚卡基罗丹宁，paradimethylaminobenzalrhodanine）辫于内酮中，并稀释至100ml。存于棕色瓶并放下暗处间稳定：个力。11.4铬钾指示剂。
称取10.0g铬酸钟（K,CrO4）济于少量水中，滴加硝酸银标准溶液（11.2）至产生橙红色沉淀为止，放置过夜后，过滤，川水稀释至100ml。12仪器和设备
本标准均使用经检定为A级的波量器。12.110ml棕色酸式滴定管。
12.2250ml锥形瓶。
12.3：-般实验室常用仪器。
13分析步骤
13.1样品的测定
取100ml试栏“^”（如试样中化物浓度高时，可少取试样，用水稀释至100m1）于锥形瓶（12.2）4。加入0.2ml试银灵指示剂（11.3），密勾，在不断旋摇下，用硝酸银标准济液（11.2）滴定至溶液由黄变为橙红色为止，记下读数（V）。注3：用档酸银标准游液滴定试样前，应以pH试纸试验试样的pH值，必要时应川氢氧化钠溶液调节至pH>11。5
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.HI 484—2009
13.2空白试验
另取100ml空试验试样“B”于锥形瓶（12.2）中，按13.1.2进行滴定，记下读数（V）14结果计算
氰化物质量浓以氰离子（CN-）计，按式（2）计算：K
cx(V -V)×52.04x
-x1000
氰化物的质量浓度，mg/L；
式中：p—
硝酸银标准溶液浓度，mol/L；
V.—滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，ml：滴定空白试验时硝酸银标准落液的用量，ml；一样品的体积，ml；
试样（试样“A\）的体积，ml；V试料（滴定时，所取试样“A\）的体积，ml；52.04-
氰离子（2CN）摩尔质量，g/mol。15精密度和准确度
16个实验案测定鼠化物质量浓度4.6mg/L水样的机对标准偏差为5%：0.32mg/L水样的相对标准偏差为19%。
方法2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法16
适用范围
本方法适用于地表永、生活污水和工业废水中氰化物的測定，本方法检出限为0.004mg/L，测定下限为0.016mg/L，测定上限为0.25mg/L方法原理
在中性条件下，样品中的氰化物与氮胺T反应生成氛化鼠，再与异烟酸作再，经水解后生成戊烯醛，最后与吡唑琳酮缩合生成蓝色染料，在波长638nm处测量吸光度，18试剂和材料
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使门符合国家标推的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氛的蒸馏水或去离子水。18.1氢氧化钠溶液：P(NaOH)-1g/L。称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇勺，于聚乙烯塑料容器中。18.2氢氧化钠溶液：P(NaOH)=10g/L。配制方法见5.3。
18.3氧氧化钢游液：p(NaOID=20g/L称取20g氢氨化铜溶于水中，稀释至1000ml，摇勾，贮于聚乙烯塑料容器中。18.4磷酸盐级冲浮液（pH=7）。弥取34.0g无水磷酸二氢钟（KH,PO,）和35.5g无水磷酸氛二钠（Na,HPO4）溶丁水，稀释定6
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