【国家标准(GB)】 铬矿石和铬精矿 铬含量的测定 滴定法

ICS73.060.30
中华人民共和国国家标准
GB/T24230—2009
铬矿石和铬精矿
铬含量的测定
滴定法
Chromiumoresandconcentrates-Determination of chromium content-Titrimetric method(IS0O6331:1983,MOD）
2009-07-15发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2010-04-01实施
GB/T24230—2009
本标准修改采用ISO6331：1983《铬矿石和铬精矿铬含量的测定滴定法》(英文版）。
本标准与ISO6331：1983相比较，主要做了如下修改：在“2规范性引用文件”中用国家标准代替对应的国际标准；将\7.2试料量”由0.5g修改为0.25g；—-增加了“7.1测定次数”；
—增加了“7.3空白试验和验证试验”；—增加了“6取样和制样”；
—增加了“10试验报告”。
本标准由中国钢铁工业协会提出。本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口。本标准起草单位：中华人民共和国天津出入境检验检疫局、冶金工业信息标准研究院、宁波检验检疫科学技术研究院。
本标准主要起草人：谷松海、苏明跃、魏红兵、李风芸、马德起、王虹、姚传刚、杨丽飞、林振兴。I
铬矿石和铬精矿
铬含量的测定滴定法
GB/T24230--2009
警告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任来取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。1范围
本标准规定了滴定法测定铬矿石和铬精矿中铬含量的方法。本标准适用于铬矿石和铬精矿中铬含量的测定。测定范围（以Cr表示，质量分数）：>7.0%，本标准应遵守GB/T24228的有关规定。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6682
GB/T12805
GB/T12806
GB/T12808
GB/T24228
GB/T24220
GB/T24243
分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD）实验室玻璃仪器滴定管（GB/T12805—1991，neqISO385：1984）实验室玻璃仪器
单标线容量瓶（GB/T12806—1991，eqvISO1042：1983）实验室玻璃仪器
单标线吸量管（GB/T12808—1991，eqvISO648：1977）化学分析方法通则（GB/T24228—2009，ISO6629：1981，铬矿石和铬精矿
分析样品中湿存水的测定
铬矿石
重量法（GB/T24220—2009，ISO6129：1981，矿石采取份样（GB/T24243—2009，ISO6153：1989，IDT）ISO6154铬矿石
样品制备
3原理
试料用过氧化钠熔融，用水浸出熔融物，硫酸酸化并煮沸除去过氧化氢。在硝酸银催化作用下，用过硫酸铵氧化铬（Ⅲ）离子为铬酸盐。用硫酸亚铁铵滴定铬（VИI），再用高锰酸钾标准溶液返滴定至终点，或用电位滴定法直接滴定铬（VI）。4试剂
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水，符合GB/T6682的规定。
4.1过氧化钠(NazO,)，干粉。
注：过氧化钠应尽可能干燥，一旦结块就不能使用。4.2尿素。
4.3硫酸，pl.84g/mL。
4.4硫酸，1+1。
4.5硫酸，1十4。
GB/T24230—2009
5磷酸，pl.70g/mL。
4.7硫酸锰溶液，100g/L。
称取100g七水硫酸锰（I)(MnSO·7H,O)溶解于1L水中。4.8硫酸锰溶液，1g/L
移取10mL硫酸锰溶液（4.7)于1L水中。4.9
硝酸银溶液，1g/L，每1L溶液中加0.5mL硝酸(pl.42g/mL)，储存于棕色瓶中。4.10过硫酸铵溶液，250g/L，现用现配。4.11
氯化钠溶液，50g/L。
亚硝酸钾溶液，10g/L。
4.13高锰酸钾标准溶液，0.1mol/L。4.13.1高锰酸钾标准溶液的配制称取32g高锰酸钾溶于1000mL水中，转移至10L棕色瓶中，加入9L水，混勾，放置7d～10d。使用虹吸管将溶液转移至另棕色瓶中（将虹吸管插人瓶中，使管口距离瓶底15mm），或用焕烧石棉过滤溶液。
4.13.2高锰酸钾标准溶液的标定称取0.2g预先在105℃～110℃干爆的无水草酸钠于250ml锥形瓶中，加入75mL水，微热溶解，加人15mL硫酸（4.4)，加热至70℃~80℃，用高锰酸钾标准游液（4.13.1)滴定至溶液粉红色出现，并保持1min~2min不褪色即为终点，按式(1)计算高锰酸钾标准溶液对铬的滴定度：T,=mX0.2587
式中：
T,——1mL高镁酸钾标准溶液（4.13.1)相当于铬的质量.单位为克每毫升（g/mL）；—草酸钠的质量，单位为克(g)；t
滴定时消耗高锰酸钾标准溶液（4.13.1)的体积，单位为毫升（mL）V
一草酸钠换算为铬的系数。
4.14硫酸亚铁铵标准溶液，约0.1mol/L。4.14.1硫酸亚铁铵标准溶液的配制（1）
称取39.5g硫酸亚铁铵[(NH)?·Fe(SO.)2·6H,O]置于250mL烧杯中，加入200mL硫酸(4.5)微热溶解，冷却后过滤，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。4.14.2硫酸亚铁铵标准溶液的标定称取0.2g预先在180℃～200C干燥至恒重的基准重铬酸钾于600mL烧杯中，加人200mL水溶解，加50mL硫酸（4.5)，混匀并冷却。将电极放入烧杯，接通磁力搅拌器，用硫酸亚铁铵标准溶液(4.14.1)滴定至毫伏计出现最大偏转为终点。按式(2)计算硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度：T,=mX0.353 5
式中：
-1mL硫酸亚铁铵标准溶液(4.14.1)相当于铬的质量，单位为克每毫升(g/mL)；Te
mi-重铬酸钾的质量,单位为克(g);V
滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液(4.14.1)的体积，单位为毫升(mL)；重铬酸钾换算为铬的系数。
（2）
4.14.3硫酸亚铁铵标准溶液系数的计算GB/T24230—2009
移取20mL硫酸亚铁铵标准溶液（4.14.1)于预先用高锰酸钾标准溶液（4.13.1)滴定过的空白溶液中，加入50mL～60mL水，再用高锰酸钾标准溶液（4.13.1)滴定至溶液呈粉红色，并保持1min～2min不褪色为终点。
按式(3)计算硫酸亚铁铵标准溶液的系数：f
式中：
硫酸亚铁铵标准溶液(4.14.1)与高锰酸钾标准溶液(4.13.1)的体积比；Va
滴定消耗高锰酸钾标准溶液(4,13.1)的体积，单位为毫升(mL)；VbZxz.net
加人硫酸亚铁铵标准溶液（4.14.1)的体积，单位为毫升（mL）。5仪器
实验室常用设备仪器。滴定管、单标线容量瓶和单标线吸量管应分别符合GB/T12805、GB/T12806和GB/T12808的规定。电位滴定装置：
a）电极对：铂指示电极，甘汞或钨电极为参比电极。b）磁力搅拌器。
c）毫伏计：与电极对配套的测量pH值所用的高阻抗型毫伏计。6取样和制样
6.1实验室样品
分析用实验室样品应按GB/T24243、ISO6154进行取样和制样，粒度应小于100μm。6.2预干燥试样的制备
将实验室样品充分混合，采用份样缩分法取样。按照GB/T24220中的规定，将试样在105℃～110℃的温度下进行干燥。
7分析步骤
7.1测定次数
对同一预干燥试样，至少独立测定2次。注：“独立”一词是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的形响。本分析方法中，此条件意味着同一操作者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。7.2试料量
称取试料0.25g，精确至0.0002g。7.3空白试验和验证试验
按照所有的分析步骤随同试料进行空白试验，同时分析同类型标准样品做验证试验。7.4试料的分解
警告：使用过氧化钠操作时(从熔融前直到完全熔解），须配戴安全防护眼镜。将试料(7.2)置于刚玉埚中，加3g~4g过氧化钠(4.1)，用玻璃棒混匀埚中内容物，覆盖过氧化钠（4.1)1g~2g，于400℃~500℃缓慢加热，然后于800℃~850℃熔融5min~7min，经常播动埚至娲中的熔融物均匀。
待埚冷却后，将其置于600mL烧杯中，加入100mL~150mL热水溶解熔融物。用热水洗出。如果熔融物颗粒吸附于埚壁上，加人7滴～8滴硫酸溶液（4.4)和2mL～3mL水洗涤，熔融物3
GB/T24230—2009
颗粒分解后，将此溶液与烧杯中的溶液合并，并用水再次洗涤埚。加人硫酸溶液（4.4)至氢氧化物沉淀溶解，用水稀释至300mL~350mL，加人10mL硫酸（4.3)和5mL磷酸（4,6），煮沸20min～25min，分解过氧化物。用快速滤纸过滤溶液，分离残渣，滤液收宇800mL烧杯中。热水洗涤滤纸和残渣6次～8次，弃去残流。
向滤液中加人10mL硝酸银溶液（4.9)，如试料中的锰含量低于0.1%（质量分数）时，再加入1mL硫酸锰溶液（4.8）。加人25mL过硫酸铵溶液（4.10)，加热至溶液呈深红色，铬全部氧化为止。煮沸溶液12min～15min分解过硫酸铵，加人10mL氯化钠溶液（4.11)，再次煮沸8min～10min，直至红色消失和氯化银白色沉淀出现为止。加人5mL硫酸锰溶液（4.8），并煮沸约3min。如果粉红色仍然存在，则加人氯化钠溶液10mL(4.11)，继续煮沸直至粉红色消失。将溶液在流动水流中冷却至室温。7.5滴定
7.5.1目视滴定法
用硫酸亚铁铵标准溶液（4.14)滴定(7.4）所得溶液至溶液颜色由黄色完全变为绿色，继续加人5mL10mL硫酸亚铁铵标准溶液(4.14)，记录硫酸亚铁铵标准溶液（4.14)的总体积V。。再用高锰酸钾标准溶液（4.13）滴定至溶液出现粉红色，并保持1min2min不褪色，记录消耗高锰酸钾标准溶液(4.13)体积V5。
7.5.2电位滴定法
向(7.4)所得溶液中加入60mL硫酸（4.5)，将电极对置于烧杯中，开动磁力搅拌器，用硫酸亚铁铵标准溶液（4.14)滴定至毫伏计出现最大偏转时记下读数（快到滴定终点时，应缓慢滴定），记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液（4.14)体积Vs。逐滴加入高锰酸钾溶液（4.13）至出现粉红色，保持粉红色2min。逐滴加入亚硝酸钾溶液（4.12）还原过量的高锰酸钾溶液，直至粉红色消失。立即加入1g~1.5g尿素（4.2）分解过量的亚硝酸钾。用硫酸亚铁铵标准溶液（4.14)滴定钒直至毫伏计出现最大偏转，记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液（4.14）体积V，。
8结果计算
8.1计算
8.1.1目视滴定法
按式(4)计算铬含量w(Cr)(质量分数)，用百分数表示（%）：w(Cr) =[(Vxf-V.) -(Vex×f-V)I×T: ×100 ×Kmo
式中：
V,—滴定试料溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液(4.14)总的体积，单位为衰升(mL)；f
硫酸亚铁铵标准溶液（4.14)与高锰酸钾标准潜液（4.13）的体积比：..（4）
漓定试料溶液中过量硫酸亚铁铵标准溶液(4.14)消耗高锰酸钾标准溶液(4.13)的体积，单位为毫升(mL)；
满漓定空白试验溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液（4.14）总的体积，单位为毫升（mL）；mo
试料量，单位为克(g)；
滴定空白试验溶液中过量硫酸亚铁铵标准溶液（4.14）消耗高锰酸钾标准溶液（4.13）的体积,单位为旁升(mL)；
-1mL高锰酸钾标准溶液（4.13)相当于铬的质量，单位为克每毫升(g/mL)；K一一以干态表示铬含量的换算因子。4
8.1.2电位滴定法
按式(5)计算铬含量w(Cr)（质量分数)，用百分数表示（%）：(V,-V,-V)xT,X100
w(Cr)=-
式中：
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V。—滴定试料溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液(4.14)的体积，单位为旁升(mL)；V。
滴定试料溶液中钒消耗硫酸亚铁铵标准溶液（4.14)的体积，单位为毫升(mL）；Vro
滴定空白试验溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液(4.14)的体积，单位为毫升（mL）；试料量，单位为克(g)；
硫酸亚铁铵标准溶液对铬的漓定度，即1mL硫酸亚铁铵标准溶液（4.14)相当于对铬的质量，单位为克每毫升（g/mL)；
K一以干态表示铬含量的换算因子。8.2由铬含量换算成三氧化二铬含量的转换公式。按式（6)将试样中铬含量换算成三氧化二铬含量@(CrzO）（质量分数），用百分数表示（%）：w(CraOg)=1.4615×w(Cr)
9允许差
两个独立分析结果的差值不大于表1所列允许差。表1允许差
铬含盘(质量分数）
>15.0~30.0
试验报告
试验报告应包括下列信息：
测试实验室名称和地址；
试验报告发布日期；
本标准的编号；
试样本身必要的详细说明；
分析结果；
允许差
..·（6)
测定过程中存在的任何异常特性和在本标准中没有规定的可能对试样的分析结果产生影响的任何操作。
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中华人民共
国家标准
铬矿石和铬精矿
铬含量的测定滴定法
GB/T24230—2009
中国标准出版社出版发行
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中国标准出版社秦岛印广印剧
各地新华书店经销
开本880×12301/16
2009年11月第一版
印张0.75字数11千字
2009年11月第一次印刷
书号：155066·1-39003
定价16.00元
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